用臭氧氧化对硝基甲苯制备对硝基苯甲酸

以冰醋酸为溶剂，醋酸钴—溴化钾作为复合催化剂，在常压下用臭氧—空气混合气体氧化对硝基甲苯制得了对硝基苯甲酸，反应温度为95℃，反应时间4—5h，气体流量为30L／h，臭氧体积分数为1．0％，催化剂质量分数7．1％，底物对硝基甲苯质量分数为12％，母液可循环使用，对硝基苯甲酸总收率为93％。     

PEG催化氧化法合成对硝基苯甲酸

研究了聚乙二醇(PEG—600)作为相转移催化剂催化KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应,考察了相转移催化剂用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量和反应体系酸碱性对反应的影响.PEG—600用量为反应底物摩尔数的5%,KMnO4与对硝基甲苯摩尔比为3∶1,反应温度为95℃,反应时间为3 h,在中性条件下进行反应,产物收率达51.6%.实验表明,PEG—600对于KMnO4氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的反应是一种优良的相转移催化剂.     

相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸

考察了以KMnO4为氧化剂,相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸的有关影响因素．结果表明十六烷基三丁基溴化磷的催化效果最好,收率达76.6％;以价廉易得的季铵盐A-1为氧化剂,能进行缓和反应,且收率提高,达74.3％．此外,KMnO4的自身分解严重影响它对底物的氧化作用,由此确定反应以在中性介质中发生为宜．     

硝酸氧化法生产对硝基苯甲酸的小试研究

本文报道了采用硝酸氧化工艺生产对硝基苯甲酸的小试，研究了反应物用量、反应温度和压力等工艺条件。采用间歇式操作，最佳反应条件为对硝基甲苯与硝酸的摩尔比在１：２．２～１：４．０，硝酸浓度在２０％～４５％，反应温度在１５０～２２０℃，反应压力在１～４ＭＰａ，反应时间０．５～２ｈ产率高达９５％以上     

高效液相色谱法分析对硝基甲苯氧化产物

采用反相高效液相色谱法分析对硝基甲苯液相氧化产物中的对硝基苯甲酸和对硝基苯甲醛．以甲醇,磷酸缓冲液为流动相,Zrobax C-18色谱柱。紫外检测波长为254nm．以对氟苯甲酸为内标定量。各氧化产物含量测定的相对标准偏差均小于1．16％,相关系数大于0．9992．     

芳烃溶剂法合成对硝基苯甲酸的研究（Ⅰ）：合成对硝基苯 …

以芳烃为溶剂，在自制催化存在下用空气氧化对硝基甲苯合成了对硝基苯甲酸，并对反应条件进行了研究，实验结果表明，对硝基苯甲酸收率可达９４．５５％，母液可以多次直接循环使用。     

三硝基苯甲酸的合成

研究了从三硝基甲苯出发，经催化氧化制备三硝基苯甲酸的反应，找出了最佳的氧化条件，得到熔点范围２２７℃－２２９℃，最高收率达８２％的ＴＮＢＡ。     

氧气液相催化氧化对硝基甲苯邻磺酸的研究

研究了碱种类及其浓度Ｍａ、对硝基甲苯邻磺酸浓度ＭＮＴＳ对氧气液相氧化对硝基以４,４－二硝基二苯乙烯－２,２－二磺酸（ＤＮＳ）的影响。发现在水介质吧模拟酶催化剂Ｍ２＝１．０ｍｏｌ／Ｌ、ＭＮＴＳ＝０．３８ｍｏｌ／Ｌ于控温温度６０℃下反应１８ｈ,可以获得８１．８％的粗品收率,其纯度用高铲液相色谱（外标法）测定可达９６．７％。ＤＮＳ的结构通过核磁共振谱得以确认。     

对硝基苯甲酸乙酯的合成研究

以对硝基苯甲酸为原料,合成了对硝基苯甲酸乙酯,考察了5种不同的催化剂对其收率及其纯度的影响,发现以浓硫酸为催化剂收率最高。对影响产率的诸因素进行了考察,得出最佳反应条件为:醇酸摩尔比6∶1,浓硫酸摩尔用量为对硝基苯甲酸摩尔量的25%,反应温度90℃时,酯化反应收率达到97.8%。     

具有季铵结构的 NHPI 衍生物的合成及催化

以 4-甲基苯酐为原料,合成一系列的具有季铵盐和 NHPI 双重结构的新型催化剂,并通过元素分析、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NMR）等检测分析手段表征确认新化合物的结构,新型催化剂在催化氧化乙苯方面表现出了良好的催化活性,其中 3c 使得乙苯转化率达到 82. 2%,苯乙酮选择性达到 88. 4%。     

己二醇的清洁催化氧化合成

报道了己二酸的清洁合成方法 .采用 2 7.5 %过氧化氢为氧化剂以及烷基胺硫酸盐为相转移剂 ,Na2 WO4 ·2H2 O可催化氧化环己烯制备己二酸 .试验结果表明 ,在回流温度下十二胺硫酸盐和三正辛胺硫酸盐可作为该反应有效的相转移剂 ;工业品的十二叔胺硫酸盐和十八叔胺硫酸盐的相转移效果低于十二胺硫酸盐和三正辛胺硫酸盐 ;反应结束后得到的均相溶液在 5℃下静置 12h ,过滤晶体产物并在空气中干燥后得到高纯度的己二酸     

含过渡金属分子筛催化环己醇与空气氧化制备环己酮

分别采用离子交换法、水热合成法和干胶转化晶化法,将非贵过渡金属引入到分子筛中合成出含过渡金属的分子筛催化剂,并将其应用于以空气为氧化剂、多相催化环己醇合成环己酮的反应中,探索高效、环保、廉价的绿色催化氧化反应体系.研究结果表明,采用水热合成法制备的含钴分子筛(CoAlPO-5)在催化空气氧化环己醇制备环己酮的反应中表现出优异的催化活性,通过考察反应温度、空气流速、反应时间、催化剂用量等探索了最佳催化反应条件是:反应温度为100℃、空气流速为40mL/min、反应时间为8h、催化剂用量为100mg时,环己醇转化率可达到38.2%,环己酮选择性达到95.8%.     

空气液相催化氧化法制备2,6-萘二甲酸

为制备高分子单体2,6-萘二甲酸,以自制的2-甲基6-丙酰基萘为原料,在自建的一套氧化反应装置中,以钴锰溴类物质为催化剂,经空气液相催化氧化得到了2,6-萘二甲酸.并对氧化反应的产物进行了FT-IR和HLPC-MS表征;对氧化反应的工艺条件进行了研究.结果表明,氧化反应的较佳条件为:反应时间30 min,物料的溶剂质量比为15∶1,反应温度210℃,反应压力2.2 MPa,催化剂中钴的质量分数为0.1%,合适的催化剂质量配比1∶2∶3.产物的收率可达68%,产物的纯度大于95%.     

硝酸蒸汽多相催化氧化法固氮的研究

介绍有关用硝酸蒸汽多相催化氧化分子氮过程的热力学和实验研究 ,能耗分析以及该过程用于硝酸生产的工业试验     

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯- 2-磺酸制取4,4,''''-二硝基二苯乙烯-2,2''''-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的反应机理,发现4-硝基甲苯-2-磺酸在碱作用下发生离子化生成4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子,然后被活化的分子氧氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤.金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使4-硝基-2-磺酸基苄基阴离子氧化成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基和催化4-硝基-2-磺酸基苄基氢过氧化物分解生成4-硝基-2-磺酸基苄基自由基,最终生成4,4'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸.     

Effect of surfactant on the catalyzed oxidation of 2,6-dimethylphenol by rhus vernicifera laccase

Rhus vernicifera laccase-catalyzed oxidation of 2,6-dimethylphenol (DMP) was studied in the presence of 12 surfactant (Sf). C₁₆H₃₃N⁺ (CH₃)₃ Br⁻ (CTAB) etc 5 cationic Sf and C₁₂H₂₃SO₄Na (SDS) etc 3 anionic Sf can promote the reaction in the different extent. The promotion of CTAB is the largest among them. The affected factors of the reaction—concentration of CTAB and DMP, pH, temperature, laccase quantity and reaction kinetics are inverstigated further. The nonionic Sf-Tween-20, Tween-60, Tween-80 and Triton X-100 have not promotion to the reaction. Ji Licai: born in 1945, Associate professor     

己二酸绿色合成在有机化学实验教学中的应用

以30%H2O2作为氧化剂,用钨酸和磺基水杨酸作为催化体系,催化氧化己二醇合成己二酸,考察了催化剂体系用量和反应时间对己二酸产率的影响。实验结果表明增加催化剂体系用量可使反应在较短时间获得较高产率,该绿色合成己二酸方法适合学生实验的开展。     

催化氧化合成过氧乙酸的本征动力学

过氧乙酸是一种用途广泛的有机过氧化物.利用固体酸催化剂催化氧化乙酸从而间接氧化环己酮合成ε-己内酯是一种绿色生产过程,其中催化氧化乙酸生成过氧乙酸是关键步骤.借助化学滴定分析法,使用Mg/Sn/W复合氧化物为催化剂,以H2O2为氧化剂,以乙酸丁酯为共沸剂研究氧化乙酸生成过氧乙酸过程的本征动力学及过程中H2O2分解动力学.当催化剂粒径为160～200目时,内扩散影响可基本消除,当搅拌速度大于800 r·min－1时,外扩散可以忽略.使用幂函数型模型对动力学过程进行描述,研究结果表明,过氧乙酸生成反应本征动力学速率方程对H2O2、乙酸均为一级,反应活化能为6.76141×104 J·mol－1,指前因子为6.78090×106;适用于该反应过程体系的H2O2分解反应动力学的反应级数为1.59345,反应活化能为7.59041×104 J·mol－1,指前因子为1.08795×108.     

纳米孔洞金属-有机骨架材料对o,p-苯二酚的选择性催化氧化

以不同孔洞尺寸及不同中心离子的纳米孔洞金属-有机骨架材料M_3(BTC)_2(H_2O)x(M=Cu~Ⅱ,Zn~Ⅱ,Co~Ⅱ,Ni ~Ⅱ,BTC=benzene tricarboxylic acid苯三甲酸)为催化剂,采用动力学方法,讨论其对p-苯二酚和o-苯二酚的选择性催化氧化性能.重点考察了催化剂孔洞尺寸,骨架中心离子,催化反应介质,反应温度对催化选择性的影响,以期对MOFs材料的选择性催化动力学方面有比较全面的认识.