四元共聚反应性微凝胶制备的研究

采用微乳液聚合工艺,用半连续加料法合成了以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、以二乙烯基苯(DVB)为交联剂的苯乙烯(St)/丙烯酸丁酯(BA)共聚微凝胶,考察了软硬单体配比、非离子和阴离子乳化剂配比和用量及MMA、DVB用量对共聚物乳液的粒径及其分布、粘度和成膜性能的影响.     

γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与甲基三乙氧基硅烷共聚乳液的合成及性能研究

采用复合乳化剂,以γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPS)和甲基三乙氧基硅烷(MTES)为原料,乳液聚合合成了性能稳定的聚硅氧烷乳液.讨论了反应温度,投料方式,单体配比对乳液粒径变化和性能的影响.结果表明:在反应温度30~50℃范围内,乳液粒径随着温度的升高逐渐变大;随着单体用量的增加,粒径逐渐增大.相同条件下,一次加料的乳液粒径比单体滴加的乳液粒径大.当反应温度为45℃,乳化剂用量为5%(对单体),十二烷基苯磺酸钠(SDBS)用量为0.20 g,nMPS∶nMTES=1∶1(摩尔比)时,得到的乳液粒径分布及稳定性最佳,且粒子形貌为规整球形.     

有机硅改性叔丙乳液的制备及性能

以乙烯基三甲氧基硅烷和叔碳酸乙烯酯为功能单体,采用半连续种子乳液聚合法,制备有机硅改性叔碳丙烯酸酯(叔丙)乳液。研究了引发剂用量、乳化剂用量和软硬单体配比对乳液聚合性能及乳胶膜性能的影响。结果表明:引发剂用量为0.3%(占单体总质量),乳化剂用量为3.0%(占单体总质量),软硬单体比为2∶1时制得的乳液及乳胶膜性能最佳,其转化率为93.5%,凝聚率为0.36%,接触角为112.5°,吸水率仅为3.79%。     

可聚合乳化剂用于氨基改性有机硅微乳液制备

以八甲基环四硅氧烷(D_4)和四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D_4~(vi))为反应原料,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和可聚合乳化剂烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)复配作为乳化剂,γ-氨丙基三乙氧基硅烷为改性剂,采用乳液聚合法制备氨基改性有机硅微乳液。考察乳化剂种类和用量、单体质量比等反应条件对微乳液性能的影响。通过傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、热分析仪(TGA)、紫外-可见分光光度计和粒径分析仪对产品进行表征。结果表明:可聚合乳化剂的使用能有效提高微乳液离心、高温和电解质稳定性;当乳化剂和改性剂用量分别为混合单体总质量的20%和6%、m(CTAB)/m(APEG)=5、m(D_4)/m(D_4~(vi))=2和聚合反应时间为6 h时,制备得到浅蓝色透明有机硅微乳液单体,转化率为84.61%、乳胶粒平均粒径为44.8 nm、透光率为62.78%。热分析表明,共聚物分解温度随着单体D_4~(vi)用量的增加明显升高,乳胶膜的耐热性得到改善。     

NP/DBS混合乳化剂对苯丙乳液性能的影响

分别采用丙烯酸丁酯和苯乙烯作为软硬单体，NP和DBS的混合乳化剂作为乳化体系，采用过硫酸钾作为引发剂，并引入功能性单体甲基丙烯酸，用半连续种子乳液聚合工艺来制备苯丙乳液．在聚合过程中改变加入的乳化剂量．研究了乳化剂对苯丙乳液的平均粒径、稳定性、吸水率、粘度和流变性等性质的影响．研究结果表明随着乳化剂用量的增大，乳液胶粒的平均粒径减小，而乳液的粘度和胶膜的吸水率却增大．乳液的稳定性受乳化剂中非离子乳化剂和阴离子乳化剂的质量配比影响较大，而乳液的流变性则与乳化剂的浓度无关．并对乳化剂对乳液性质的影响原因进行解释和分析．因此，在制备不同用途的苯丙乳液时，必须要严格控制乳化剂的浓度及配比．     

有机硅改性丙烯酸酯乳液性能的研究

通过含乙烯基官能团的有机硅单体与丙烯酸酯单体进行乳液聚合制得了硅丙乳液。研究了软硬单体配比对涂膜性能的影响以及功能单体HEMA用量对涂膜交联度的影响，实验表明，软硬单体的最佳配比为m（MMA）：m(BA)=51：48；用IR及DSC对产物的结构进行了表征；并对产物的粒径大小及分布情况，耐水性、耐热老化性能进行了测试，结果表明：在丙烯酸树脂链上引入有机硅单体制得的硅丙乳液可明显提高涂膜的耐水性，耐热老化性能，是一种具有优异性能的外墙涂料。     

含氢聚硅氧烷/丙烯酸丁酯复合乳液的研究——影响乳液流变性及反应速率的因素

详细讨论了在一次加料法制备含氢聚硅氧烷（PHMS）／丙烯酸丁酯（BA）复合乳液中,单体、乳化剂、引发剂及反应温度对聚合反应速率、转化率和乳液流变性能的影响．结果表明：PHMS／BA复合乳液的表观活化能和聚合速率方程分别为：Ea＝132．77KJ／mol,（I为引发剂,E为乳化剂）该乳液呈假塑性流体特征,随PHMS、功能单体N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）用量增加,乳液粘度增加;乳化剂用量增加,反应温度升高,粘度降低．选择适当的原料配比和反应条件,可在较高的反应速率下,制得转化率高、性能稳定PHMS／BA复合乳液．     

聚合条件对苯乙烯-丙烯酸丁酯甲基丙烯酸乳液聚合粒度分布的影响

为了解聚合条件对多组份共聚乳液粒度分布的影响,采用光散射粒度分布仪研究了丙烯酸丁酯（ＢＡ）苯乙烯（Ｓｔ）甲基丙烯酸（ＭＡＡ）体系在复合乳化剂存在下的乳液聚合行为．探讨了聚合温度、乳化剂配比、乳化剂浓度、单体配比、ＭＡＡ含量等对粒度分布的影响规律．结果表明聚合温度降低和油溶性单体Ｓｔ含量增大均使乳液粒径变大,而乳化剂的配比和浓度对粒度分布的影响较为复杂．     

马来酸聚乙二醇单酯在苯丙乳液聚合中的应用

将系列聚乙二醇单酯(MYZ)作为乳化剂应用于苯丙乳液聚合,并测试了单体的转化率、凝胶率、乳液的表面张力和机械稳定性、以及成膜的接触角、吸水率等.结果表明MYZ的临界胶束浓度(CMC)、乳化力等均优于传统乳化剂琥珀酸壬基酚聚乙烯醚磺酸钠(HJZH).用MYZ600合成的苯丙乳液的单体转化率高于HJZH,凝胶率低于HJZH,表明MYZ可替代含有环境激素的HJZH作为苯丙乳液聚合的乳化剂.     

反应型乳化剂在硅溶胶/聚丙烯酸酯复合乳液合成中的应用

用硅溶胶、丙烯酸酯类单体,KPS为引发剂,以反应型乳化剂与十二烷基磺酸钠（SLS）为复合型乳化剂,采用乳液聚合法制成了硅溶胶/聚丙烯酸酯复合乳液。研究了反应型乳化剂的加入方式、与SLS配比、乳化剂总用量等因素对乳液性能的影响。结果表明采用在滴加单体前加入反应型乳化剂,二者（反应型乳化剂与SLS）质量比为2∶1,乳化剂总量为0.5%时,可以得到稳定性、耐水性和光泽较好的乳液。动态激光散射仪测试表明,该乳液复合粒子的平均粒径为50.1nm,分布宽度为0.075。     

加料方式对丙烯酸酯微乳液粒径的影响

采用种子乳液聚合法合成了ω(聚合物)>50%,ω（乳化剂）＜1.5%,粒径35.6nm、多分散性0.133的丙烯酸酯微乳液。系统地研究了加料方式对乳胶粒粒径大小及分布的影响。结果表明单体以全滴加方式加入,大量乳化剂、引发剂在反应前加入,有利于减小乳液的粒径;丙烯酸加入到外层单体中,有利于羧基分布在胶粒表面可使得粒径进一步减小。     

梯度核壳乳液的合成研究

采用多步乳液聚合法合成具有核/中间层/壳梯度结构的纯丙乳液,并对影响聚合物粒子核壳结构的主要因素进行了探讨。实验发现硬单体和软单体在选用多步乳液聚合技术时,可形成具有梯度的硬核软壳结构型乳液,降低了乳液的最低成膜温度;采用壳预乳化法添加乳化剂可使其在不同的反应阶段得到合理分配,有利于维持反应体系稳定,并避免在反应后期生成新粒子;当乳化剂用量为3%时,凝聚率仅有1%,所得乳液粒径在100nm左右且粒径分布均匀。同时,通过粒度仪和透射电镜（TEM）对粒子结构进行分析并验证了其梯度核壳结构形态。     

乙烯基单体乳液接枝改性氯丁胶乳的制备及接枝机理研究

采用乳液聚合法,使用氧化还原引发剂,将乙烯基单体（甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯 St）接枝到氯丁胶乳上。研究了乳化体系、引发体系、单体/聚合物配比（M/P）及单体组成和反应温度对单体转化率、接枝效率等的影响,分析了乳液接枝机理。结果表明, MMA和St接枝改性氯丁胶乳的最佳工艺条件为：聚合温度为50℃,反应时间5.5h,引发剂叔丁基过氧化氢一四乙烯五胺（t-BHP/TEPA）用量占氯丁胶乳干重的0.5 %,M：P =3：5,WMMA：WSt=3:2,单体以滴加方式加入,乳化剂十二烷基苯磺酸钠 （SDBS）用量占单体总重1.5%,此时单体转化率可达99.6%,接枝效率为54.9%。红外光谱和凝胶含量分析证明MMA和St接枝到氯丁胶乳主链上。在最佳条件下合成的接枝共聚物乳液配制成的胶粘剂对PVC人造革、SBS橡胶、海绵等具有良好的粘接性能。接枝反应活性点在氯丁胶乳胶粒的表面,接枝过程是一个表面控制过程。     

丙烯酸核壳乳液的制备与性能研究

采用甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸丁酯和丙烯酸为核壳阶段的单体,通过半连续滴加的种子乳液聚合的合成工艺,得到了一种粘度适中,稳定性良好,具有核壳结构的乳液.讨论了聚合工艺,乳化剂及引发剂用量种类,核壳两阶段单体用量比例对乳液聚合工艺和乳液性能的影响.     

PSt／P（BA－BOA）复合乳液性能的研究

以丁氧基甲基丙烯酰胺（ＢＯＡ）为活性单体，采用种子乳液聚合方法制备了ＰＳｔ／Ｐ（ＢＡ－ＢＯＡ）〔聚苯乙烯／聚（丙烯酸丁酯－丁氧基甲基丙烯酰胺）〕核壳型复合乳液．用透射电子显微镜观察了乳液粒子的微观状态，采用粒度分析仪测定了乳液粒子的粒径及其分布，对乳液的流变性能进行了测试．考察了聚合方式、乳化剂用量对乳液性能的影响     

聚苯乙烯/聚苯胺核-壳型复合粒子的制备及形貌控制

在苯胺的化学氧化种子聚合体系中,以乳化剂预处理和与丙烯酸共聚改性的聚苯乙烯粒子为种子,制备具有一定分散稳定性的聚苯乙烯/聚苯胺核-壳型复合高分子粒子乳液.讨论了用于预处理的乳化剂种类与用量、苯胺与种子粒子的重量比、与丙烯酸共聚所得种子粒子的表面改性等对复合粒子形态的影响.采用透射电子显微镜、动态激光散射和红外吸收光谱分析等手段表征了复合粒子的形貌与结构、粒径及其分布、分散性等.结果证明,采用吐温-40预处理的聚苯乙烯粒子,且苯胺与其重量之比较小时,或者用少量丙烯酸与苯乙烯进行共聚得到的P(S-AA)粒子为种子时,可以获得形貌规整、壳层结构完整、均匀的核-壳型聚苯胺复合粒子.     

核壳型醋丙乳液高速卷烟接嘴胶的合成

以醋酸乙烯酯(VAC)为硬单体,丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸异辛酯(2-EHA)为软单体,丙烯酸(AA)为交联单体,聚乙烯醇1788为保护胶体,脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-9)和十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(K_2S_2O_8)为引发剂,合成了硬核软壳型醋丙乳液胶黏剂.设计了核壳胶粒结构,研究了软硬单体、保护胶体、复配乳化剂对胶黏剂初粘性、粘度、胶粒大小及分布的影响.结果表明:硬核软壳型醋丙乳液胶黏剂初粘性佳,粘度小,胶粒粒径分布窄,能满足打孔水松纸高速卷烟接嘴胶的要求.     

滤清器滤纸浸渍剂苯丙乳液的合成及应用

以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)为单体,N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)和丙烯酸二羟乙酯(HEA)为交联剂合成了苯丙乳液.红外光谱表明所有单体均参与共聚反应,透射电镜表明乳液粒径均匀,粒度分布窄.以苯丙乳液对滤清器滤纸进行了浸渍处理,经过浸渍以后明显提高了滤纸的耐水性、耐破度、挺度等性能.以透射电镜对浸渍后滤纸进行表征,结果表明苯丙乳液包覆在滤纸纤维表面、纤维交织点,改变了滤纸的微观孔洞结构,提高了滤纸的过滤效率.     

改性钛溶胶/羟基丙烯酸酯复合乳液的制备与表征

采用溶胶-凝胶法制备了-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的钛溶胶,通过单体预乳化方法结合半连续种子乳液聚合工艺合成了甲基丙烯酸甲酯（MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸（AA)、苯乙烯（St)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)等聚合物乳液,将改性钛溶胶加入到聚合物乳液中,制得具有核壳结构的改性钛溶胶/羟基丙烯酸酯复合乳液. 考察了乳化体系、改性二氧化钛溶胶添加量、羟基单体用量对聚合反应稳定性以及乳液性能的影响,用红外光谱、DSC、GPC以及SEM对乳胶粒进行表征. 结果表明:乳胶粒具有规整的球形结构,平均粒径为200 nm左右;当选用SR-10反应性乳化剂,改性二氧化钛溶胶的添加量（质量分数）为5%,羟基单体质量分数为20%,制得的乳液具有较好的稳定性且乳胶膜的耐水性能较好.