关于乙烯、乙炔的亲电加成反应

本文避开热力学范畴,着眼于动力学因素,从碳原子杂化状态,电子屏蔽效应和中间体的稳定性等几方面探讨乙烯,乙炔的亲电加成反应活性问题,更全面,更本质地揭示了乙烯比乙炔亲电加成活性大的内在因素。     

烯烃,炔烃亲电加成反应难易探讨

该文主要从π键强度、电负性、电子屏蔽效应、活性中间体的稳定性、反应速度五个方面对烯、炔烃亲电加成反应难易进行了一些分析探讨,不难看出、烯烃的亲电加成反应较快烃容易。     

论烯烃亲电加成反应中的择向性

亲电加成是烯烃的特征反应．在烯烃的亲电加成反应中,如果反应物烯烃是对称的分子,加成无择问问题;如果不对称试剂E—NU（E≠Nu）与不对称烯烃进行加成时,则可以生成两种加成产物．如：这两种可能性一般是不均等的,加成结果往往是其中一种产物占优势,或甚至只能得到一种产物．所谓加成的挥向,就是E和NU分别加成在双键的哪一端的问题．1经典的马氏规则关于加成的择向问题,几乎所有的教材[1,2]都采用经典的马科尼科夫规则（简称马氏规则）来进行解释的．即不对称烯径与卤代氢等极性试剂加成时,卤素加到含氢较少的不饱和碳原子上…     

略论亲电加成反应中的反马氏加成问题

本文通过三氟甲基乙烯与卤化氢的加成和其它例子,指出对于一些涉及碳正离子的亲电加成反应的反马氏加成行为,必须在详细考察反应的真实机理的基础上才能给出可靠的解释,不能一概套用某种固定模式.     

善于烯烃的亲电加成反应机理与立体选择性

烯烃的亲电加成反应机理一般认为有两种可能历程。一种是通过生成环状正离子中间体进行的。通过这样的历程进行的加成反应是反式加成,另一种是通过碳正离子中间体进行的,它所得到的产物无立体选择性。     

2—苯基—3H—吲哚—3—酮的合成及其与1,3—二羰基化合物亲核加成反应

由２－苯基吲哚经亚硝化，还原，氧化及水解合成了２－苯基－３Ｈ－吲哚－３－酮（１）１与１，３－二羰基化合物的酸催化亲核加成反应给出了高产率的２，２－二取代－１，２－二氢－３Ｈ－吲哚－３－酮（７）。     

α-K_4H_2[SiW_(11)Co(H_2O)O_(39)]·xH_2O的热稳定性及动力学三因素的测定

通过热重-差热分析(TG-DTA)、溶解性实验、变温红外等手段,对K eggin结构杂多化合物α-K4H2[SiW11C o(H2O)O39].xH2O的热稳定性及动力学三因素进行了系统测定,得出热分解反应的积分动力学方程g(α)=[1-(1-α)1/3]1/2、活化能Eα=11.42kJ/m o l、指前因子lnA=13.25~14.26.     

CP与C2H2+自由基-离子反应机理与产物分布的理论研究

利用量子化学计算方法对CP与C2H2+的反应机理做了详细的理论研究.计算结果表明,通过动力学有利的反应通道生成的主要产物是HCCCP+.反应是以CP分子的碳原子以无势垒的方式进攻C2H2+的π电子开始的,直接生成l - phosphorous - cyclopropylene阳离子.这个阳离子最后通过C-H键断裂反应生...     

三维超分子化合物[Ni(C12H8N2)(C8H4O4)(H2O)]·H2O的溶剂热合成与结构表征

在溶剂热条件下,利用硝酸镍、邻二氮菲和邻苯二甲酸反应,合成了一种新的三维超分子化合物[Ni(C12H8N2)(C8H4O4)(H2O)].H2O,对其进行了元素分析、差热-热重分析、红外光谱表征和X射线单晶衍射测定.晶体属正交晶系,Pbcm空间群,a=1.1648(2)nm,b=1.1162(3)nm,c=1.4059(6)nm;Z=4,V=1.8250(8)nm3,Mr=439.10,F(000)=908,Dc=1.5982 mg/m3,μ(MoKα)=1.108 mm-1,R1=0.0298,WR2=0.0749.Ni原子为五配位,呈畸变四方锥构型,通过邻苯二甲酸根的桥联作用形成了一维螺旋链状结构,相邻链之间依靠氢键和芳环堆积作用形成三维的超分子网络.     

CH4-CO2反应的催化反应动力学研究——反应级数的确定

采用Ni/α-Al2O3和工业HSD－2型催化剂对甲烷－－二氧化碳重整反应进行了动力学研究，结果表明反应中CO的速率方程为：Rco=κPCH4Pco2(CO2的分太范围：12.5-30kPa；温度范围：1123－1173K）和Rco=κPCH4(CO2的分压范围：30－45kPa；温度范围：1123－1173K），同时测定了不同温度下反应的速率常数。     

药物及毒物反应的遗传机制

随着人类基因组计划的进展 ,越来越多的基因多态性被发现 ,而基因多态性在药物效应和毒物反应中的作用有赖于其遗传学基础 .     

C,N-二甲基硝酮与丙烯1,3-偶极环加成反应的理论研究

用abinitio方法在MP2 /6-31G水平上研究了C,N-二甲基硝酮与丙烯的 1, 3 -偶极环加成反应历程及区域选择性。在反应中,C,N-二甲基硝酮与丙烯从不同的方向相互接近首先形成 4种不同的氢键复合物,其相对能量分别为 0 27, 1 01, -18 98和-18 78kJ·mol-1。四种氢键复合物进一步反应生成四种不同产物,分别为endo-4,exo-4,endo-5,exo-5,四种反应途径的活化能分别为 67 09, 61 32, 60 00和 53 17kJ·mol-1。结果表明,决定该反应区域选择性的主要因素不是反应的活化能,而是氢键复合物间的能量差异。     

纸张酸性来源与档案保护

纸张酸性来源因素很多，本文从三个方面加以研究，并采取有效措施，以最大限度地延长纸质档案的寿命。     

化学中的自组织反应及其应用前景

简要介绍了化学振荡反应研究的重要史实 ,并用耗散结构论的基本论点 ,分析了化学振荡产生的必要条件 ,在此基础上进一步阐明了振荡反应的实质     

强酸性条件下KMnO_4与H_2O_2反应体系的动力学研究

文献[1]发现在强酸性条件下,KMnO_4与H_2O_2反应体系中,KMnO_4的褪色速度随H_2O_2初始浓度的增高而变慢.本文在综合考察体系中各类复杂反应的基础上,从理论上对这一现象进一步加以研究,拟合求得了由褪色速度表征的对应动力学关联方程,并对结果加以讨论.     

新型超分子化合物[C10H9N2][C10H10N2][PW12O40]·2H2O晶体的水热合成与表征

采用水热合成法合成了一个新的超分子化合物[C10H9N2][C10H10N2][PW12O40]·2H2O,并通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射方法确定了其晶体结构.结构分析表明该晶体属于单斜晶系,C2/m空间群,晶胞参数C2/m,a=1.283 1(2)nm,b=2.052 1(3)nm,c=1.002 1(2)nm,V=2.322 4(5)nm3,Z=2,R1=0.052 9,wR2=0.142 8