Expression, purification and characterization of the soluble CuA domain of cytochrome c oxidase ofParacoccus versutus

The key subunit Ⅱ of cytochrome c oxidase (CcO) contains a soluble binuclear copper center (Cu_A) domain. The Cu_A domain of Paracoccus versutus was cloned, expressed, purified and characterized. The gene encoding the Cu_A domain in pET11d vector was expressed in E. coli BL21 (DE3). The results showed that the Cu_A domain was expressed mostly in inclusion bodies and the Cu_A domain protein synthesized in E. coli cells represents approximately 10 percent of the total cellular proteins. Dissolved in urea, dialyzed and recombined with Cu⁺/Cu²⁺ and purified by the Q-sepharose fast flow anion-exchange column and Sephadex G-75 gel filtration column, the soluble purple-colored protein, which shows a single band in electrophoresis, was obtained. The UV-visible absorption spectrum of Cu_A domain showed that there are intense band at 478 nm and a shoulder peak at 530 nm, and two weak bands at 360 and 806 nm respectively, which can be assigned to the charge transfer and the interactions of obitals of Cu—S and Cu——Cu in the mixed-valence binuclear metal center (Cu₂S₂R₂). The far-UV CD spectrum indicated that this domain is predominantly in β-sheet structure. The fluorescence spectra showed that its maximal excitation wavelength and maximal emission wavelength are at 280 and 345 nm, respectively.     

Synthesis,thermal decomposition and crystal structure of copper (Ⅱ)α,β-unsaturated carboxylate with urea

A detailed synthesis is described for binuclear cage ternary complexes Cu2A4 [(NH2)2CO]2, where A = CH2 =CH-COO and CH2 =C(CH3)-COO- . Elemental analysis and thermal analysis have been investigated. The molecular structure of Cu2 (CH2 = CH-COO)4[(NH2)2CO]2 was determined by single crystal X-ray diffraction. The material forms blue crystal with tetragronal symmetry, space group P42/n, a = b = 1.239 35(6) nm, c = 1.398 05 (16) nm, Z = 4. There exists a magnetic exchange interaction between the two paramagnetic Cu atoms. The Cu-Cu bond length is 0.260 94 nm.     

一个基于1,10-邻菲咯啉端基配体的己二酸桥联双核铜配合物的合成与晶体结构

通过Cu(ClO4)2与己二酸(adipate)和邻菲咯啉(phen)在甲醇-水溶剂中反应得到了一个双核配合物[Cu2(phen)4(adipate)](ClO4)2.(H2O)1.33,并用元素分析、红外及X-单晶衍射技术进行了结构表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=3.431 6(3)nm,b=1.380 05(12)nm,c=3.241 4(3)nm,β=94.679 0(10)o,V=15.299(2)nm3,Z=8.晶格中存在1.5个结晶学独立但结构参数非常类似的双核单元.每个中心Cu(Ⅱ)离子均处于五配位扭曲四方锥构型,配位原子分别来自于两个螯合的邻菲咯啉配体和一个己二酸根上的羧基氧原子.为了减小空间位阻效应,与中心Cu(Ⅱ)离子螯合配位的两个邻菲咯啉配体之间近似呈垂直排列.两个相邻Cu(Ⅱ)离子通过己二酸根离子连接形成双核结构,且相邻的双核单元之间存在较强的芳环堆积相互作用.     

PbWO4晶体F心及F+心吸收带的能级计算

采用离散变分法计算了PbWO4晶体的能带结构，并用F心及F^ 心的类氢离子1S波函数结合离散变分法计算了F心及F^ 心的电子基态能级，计算结果表明，F心及F^ 心电子基态能级分布在禁带中，分别位于距导带底1.97eV(630nm)及2.36eV(525nm)处，它们的吸收跃迁对应于基态到导带底的跃迁，使晶体呈现F心及F^ 心吸收带，化学计量PbWO4晶体的辐照诱导吸收谱位于500-700nm，呈现一个宽吸收带，高斯分解的结果表明；该吸收带是由两个峰值分别位于550nm和680nm的吸收带叠加而成的，这两个吸收带分别对应于F^ 心及F心吸收带，计算结果与实验数据吻合较好。     

三氧化钨晶化薄膜的制备及微观结构研究

研究了三氧化钨（WO3）晶化薄膜表面分子结构的AFM表征及X射线衍射谱。结果发现，WO3溶胶掺铂薄膜经460℃热处理后晶化，元胞为正六面体，内含1个WO6八面体，氧离子位居6个面心，钨离子处在体心，晶格常数为（0．75±0．05）nm。自然生长面为002面，在002面上的元胞中有5个离子，4个氧离子位居四边形的顶点，钨离子处于中心，氧离子的间距为（0．55±0．05）nm。     

稀土配合物La2（m-MOBA）6（Phen）2的合成和晶体结构表征

本文介绍了标题化合物La2（m-MOBA）6（Phen）2（m-MOBA：间甲氧基苯甲酸;Phen：邻菲啉）（1）的合成和晶体结构.化合物1中两个La^3＋分别与来自配体m-MOBA羧基的7个0及1个邻菲啉的2个N配位构成9配位的畸变三帽三棱柱几何构型的LaO77N2中心.羧酸氧原子以螯合、桥联、螯合桥联三种形式与La^3＋配位,邻菲啉的氮原子与La^3＋螯合配位.配合物分子之间存在着π-π堆积、C—H…O氢键、C—H…π氢键和C—H…H—C二氢键分子间弱作用力。化合物晶体属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数：a=1.0549nm,b=1.1813nm,c=1.4518nm,a=108.9910（1）°,β=94.9630（1）°,γ=107.7130（1）°,V=1.5945nm^3,Z=1,Dc=1.609g.cm^-3,μ=1.400mm^-1,F（000）=776,R=0.0208,Rw=0.0544,Mr=1545.04.     

[Ru(bpy)2(dmbpy)]PF6Cl的合成方法及性质分析

介绍了R u的有关bpy配合物的合成和性质,给出了手性试剂在亚砜条件下R u的bpy配合物的合成,通过圆二色谱仪、紫外-可见分光光度计、X-R ay衍射仪及电化学仪器研究该配合物的性质,讨论了R u的bpy配合物的结构和电化学等特性。     

一种新的环金属化钌配合物的合成与表征

合成了一种新的C,N-配位型环金属化钌染料敏化剂Ru-1,通过核磁共振氢谱以及红外光谱对该配合物进行了表征．由紫外-可见吸收光谱表明：该配合物的金属到配体的电荷转移跃迁（MLCT）吸收最大可达546nm,比传统的明星染料N3（[Ru（dcbpy）2（NCS）2],dcbpy=2,2＇-二联吡啶-4,4’-二羧酸）红移约10nm,且摩尔消光系数提高了约1．5倍．由此说明该配合物在长波方向表现出比N3更为优良的吸收性能,这对提高染料敏化纳米晶太阳能电池的光电转化效率十分有利．     

530 nm和632.8 nm波长光诱发血液的荧光光谱对比分析

取健康人静脉血,分别用530nm和632．8nm波长光照射血液并检测其荧光光谱。结果显示,这2种波长光在血液中所激发的荧光光谱结构有很大不同。530nm光引发的荧光辐射强度比较大;632．8nm波长光所产生的发射光谱在原激发光的长波和短波2个方向都有分布。这一结果提示,上述2种波长光与血液相互作用的过程有所不同,因而其对血液的生物效应也会有所差异,这对于进一步研究激光血液照射疗法的治疗机理具有一定的意义。     

不同激发波长下多孔硅的光致发光研究

采用阳极氧化法腐蚀n型Si(111)片,制备了多孔硅样品.利用荧光分光光度计对样品光致发光和光致发光激发特性进行了研究,发现多孔硅样品的光致发光谱上有2个发光峰,其中心分别位于640 nm和565 nm.基于前人的报道和本实验结果的分析,认为多孔硅的光致发光来源于纳米硅颗粒中光生载流子弛豫到其表面态上然后发生辐射复合.进一步通过实验证明,640 nm处的发光峰与纳米硅颗粒表面的Si-O复合物有关,而565 nm处的发光峰与其它发光中心有关.     

2个二核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质

合成、表征了2个类似的含有4,5-二氮杂芴的二足配体L1和L2.配体L1和L2分别含有9-(2-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴和9-(4-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴.配体和Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O在2-甲氧基乙醇中回流反应得到相应的钌(Ⅱ)配合物[{Ru(bpy)2}_2(μ2-L1)](PF6)4和[{Ru(bpy)_2}_2(μ2-L2)](PF6)_4.对这2个配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱和氧化还原性质进行研究.这2个配合物的金属-配体核移跃迁(MLCT)吸收峰在443 nm,发射峰在580 nm.这2个配合物的循环伏安图显示在1.34 V有1个RuⅢ/Ⅱ的可逆氧化峰和3个基于配体的还原峰.     

Syntheses, characterization, crystal structure and magnetic properties of copper(Ⅱ)α, β-unsaturated carboxylate complexes with trimethyl phosphate

Two ternary complexes Cu2A4[OP(OCH₃)₃]₂ (A represents CH₂== CH—COO- and CH₂== C(CH₃)—COO-) have been synthesized, and elemental analyses, IR, ESR, electronic reflectance spectra and magnetic studies were carried out. The single crystal X-ray diffraction shows that Cu₂[CH₂== C(CH₃)—COO]₄[OP(OCH₃)₃]₂ is triclinic, with space group P1, a = 1.05128(13), b = 1.7559(5), c = 1.94479(3) nm, α = 91.263(14)°, β = 102.559(6)°, γ = 106.339(13)°, Z = 4 and R = 0.0668. Two copper(Ⅱ) atoms are bridged by four a -methacrylate groups, and each copper(Ⅱ) atom is coordinated with a trimethyl phosphate molecule in the axial position, forming a distorted square pyramidal configuration. The symmetric center is between the two copper(Ⅱ) atoms, and the Cu-Cu bond distance is 0.26098(6) nm. The Cu-Cu distance and magnetic studies suggest that there exist antiferromagnetic interactions between the two copper(Ⅱ) atoms.     

连二亚硫酸钠分解率的研究

本文研究了连二亚硫酸钠在碱性溶液中绝氧条件下的分解率。实验结果指出，连二亚硫酸钠的分解率随着温度、停留时间、氢氧比钠和连二亚硫酸钠浓度的增加而增大，其中温度和停留时间是影响分解率的主要因素。在碱性溶液中，连二亚硫酸钠的分解反应级数为１．５级。     

环状双核钴配合物的合成、晶体结构及其性质

在水热反应条件下合成了一个新型Co(Ⅱ)配合物[Co2(cpa)2(phen)2(H2O)2](1)(cpa =3-(4-羧基苯基)丙酸、phen=1,10-邻菲罗啉).采用CHN元素分析、红外光谱、差热-热重及单晶X-射线衍射等方法对配合物的晶体结构进行了表征.配合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)/c;晶体学参数:a=1.26192(14) nm, b=1.59916(17) nm, c=1.04130(11) nm,β=111.935(2)°.配合物1为环状双核结构,其基本结构单元由1个Co原子、1个3-(4-羧基苯基)丙酸、1个1,10-邻菲罗啉和1个配位水分子组成,形成畸变的八面体配位构型.相邻的配合物分子间通过氢键的识别作用形成1维超分子链.π···π堆积作用将邻近的超分子链进一步扩展为2维超分子网.     

人工神经红蛋白的亚硝酸盐还原酶活性研究

为更好地探究神经红蛋白血红素铁配位情况改变对亚硝酸盐还原酶活性的影响,以神经红蛋白作为血红素蛋白模型分子,在其远端引入甲硫氨酸。通过紫外-可见光分光光度计动力学以及电子顺磁共振波谱等方法研究,其亚硝酸盐还原酶活性的二级速率常数k_nitrite从0.44 L/(mol·s)提高到487 L/(mol·s)。结果表明,血红素口袋结构对蛋白的亚硝酸盐还原酶活性有较好的调节作用。     

稀土配位聚合物[Pr(2,5-pdc)(OH)(H_2O)_2]·H_2O的合成、结构及热稳定性

采用水热方法合成一种新型的稀土有机配合物[Pr(2,5-pdc)(OH)(H2O)2].H2O,通过元素分析、红外光谱及X射线衍射方法对该配合物进行结构表征.结构分析表明:标题配合物属于单斜晶系;P21/c空间群;晶胞参数a=0.9350(4)nm,b=1.6158(6)nm,c=0.8309(3)nm,α=γ=90.000°,β=94.078(7)°,V=1.2521(9)nm3,Z=4.配合物中镨离子通过μ2-OH桥连接形成双核构筑单元,进一步通过2,5-pdc中的羧基氧原子连接形成三维结构.     

TTC-脱氢酶活性测定中标准曲线的影响因素研究

此文采用722S型可见分光光度计,以连二亚硫酸钠为还原剂,对传统TTC-脱氢酶活性测定法中影响标准曲线制作的因素进行了研究,确定了最佳测定条件为：最大吸收峰在475nm处;连二亚硫酸钠的最佳投量为5．0mg／5mL;11℃溶液的保存及整个实验过程应避光。最佳反应时间为30min。     

簇合物[Et4 N]8[Mo2 S4(SCH2 CH2 S)2]4的合成及其结构

在室温无水无氧充氮条件下,以(NH4)2MoS4,Et4NBr和HSCH2CH2SH为原料,合成[Et4N]8[Mo2S(SCH2CH2S)2]4簇合物,用X射线衍射法测得其晶胞参数为:a=2.604 4 nm,b=1.986 6 nm,c=2.630 2 nm,V=13.585 81 nm3,Z=4,晶体属单斜晶系.晶体结构经块状矩阵最小二乘法修正后,最终偏离因子R=0.088 7.研究结果表明,[Mo2S4(SCH2CH2S)2]2-为含Mo-Mo金属健的双核阴离子;每个Mo原子被5个硫原子配位,构成近四棱锥配位的几何构型,2个四棱锥共1条底边,每个四棱锥的1个顶点被1个端基硫原子占有,形成环笼状结构.[Et4N]8[Mo2S4(SCH2CH2S)2]4簇合物红外光谱的主要特征波出现在渡数为510,460,430和340 cm-1处;紫外可见光谱在波长为305,380和435 nm处有吸收峰出现.     

血红素制备工艺研究进展

本文详细阐述了血红蛋白的分子结构,并从血红蛋白的分子结构出发,说明从血液中提取血红素的原理,即利用变性因素使血红蛋白的空间结构发生变化而变性,使血红素上与珠蛋白结合的化学键发生断裂,从而使血红蛋白中的血红素与珠蛋白分离;或利用各种蛋白酶在其适当pH和温度条件下将血红蛋白上的珠蛋白水解,对酶解液的上清或沉淀进行相关处理,获得血红素.本文还对血红素提取的新老工艺以及改进方法均作了较为全面的阐述.     

Fea2Lab:基于多标记学习的特征到标签生成模型

传统多标记学习方法通常只考虑和示例相关联的单个特征向量以及无差别地预测全体标签,从而忽视了与示例相似的其他示例及隐含的标签属性,造成输入空间特征信息较少、标签属性被忽略和对大标记空间预测效果差等问题.为解决以上问题,文章转化传统多标记学习任务为多标记学习的序列到序列任务,并由此提出新的多标记学习标签生成神经网络模型(Fea2Lab模型):通过交错的顺序排列示例和相似示例形成链式特征向量序列,来增加输入空间特征信息;通过挖掘标签属性来有差别地预测标签;通过在解码流程中使用全局标签信息,来缓解预测过程中出现的错误标签级联问题.在多个数据集上的实验结果和消融实验表明转化任务和Fea2Lab模型的合理性、可行性及有效性.