用溶液聚合法合成高相对分子质量的原油降凝剂

在低压下以异丁醇为溶剂,采用溶液聚合法合成了平均相对分子质量较高的原油降凝剂乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA),探讨了合成条件对降凝剂EVA产量和性质的影响.实验结果表明,反应体系的压力从4 MPa增加到11 MPa时,EVA的产量从3.88 g增加到11.6 g,醋酸乙烯酯(VA)链节含量从25.2% 下降到16.34%,平均相对分子质量从0.38×104增加到1.37×104;引发剂用量从0.05 g增加到0.25 g时,EVA的产量从6.0 g增加到13.3 g,VA链节含量保持在23.5%左右不变,平均相对分子质量从0.34×104增加到1.72×104.醋酸乙烯酯用量从9.5 g增加到27.0 g时,EVA的产量从4.79 g增加到10.35 g,VA链节含量从8.81%上升到22.2%,平均相对分子质量从0.63×104增加到1.51×104;反应体系的温度从333.5 K上升到373.5 K时,EVA的产量从14.33 g下降到5.14 g,平均相对分子质量从1.39×104减小到0.53×104,EVA分子结构中VA链节含量从16.8% 上升到35.3%, 总支化度从25.0 CH3/(1?000C)升高到72.9CH3/(1?000C); 反应体系的溶剂选用良溶剂时,EVA的平均相对分子质量较低,反应体系的溶剂选用非良溶剂时,EVA的平均相对分子质量较高.当苯作为溶剂时,得到的EVA的平均相对分子质量为4?951;当异丙醇为溶剂时,EVA的平均相对分子质量为1.32×104.     

原油降凝剂乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的制备

乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)是一种高效的原油降凝剂,为了推动EMA在原油输送中的应用,在低压下,以异丁醇为溶剂,通过溶液聚合法得到了平均相对分子质量0.6×104～2.0×104、MA链节含量10%～50%的高相对分子质量EMA.反应体系的压力、引发剂用量、丙烯酸甲酯的用量和反应温度对共聚物EMA的相对分子质量和分子结构组成的影响以及分子结构对降凝效果的影响进行了系统地研究.     

原油降凝剂的合成及性能研究

首先合成了丙烯酸高碳醇酯，然后，用其与顺丁烯二酸酐，苯乙烯，醋酸乙烯酯进行了4组分共聚形成原油降凝剂，并进行了聚合条件的研究：当单体物质的量之比为9：1：1：1，用过氧化苯甲酰（或偶氮异丁晴）作引发剂，在60℃反应7h左右，聚合物降凝效果最好。该降凝剂应用在大港油田的原油中添加质量分数为0．2％时，使原油的凝固点下降了17℃。     

原油组分与降凝剂相互作用

利用红外光谱探讨了原油中各组分与降凝剂之间的相互作用,由实验得到以下主要结论:降凝剂的极性基团与沥青质的极性基团形成氢键,降凝剂和沥青质分子结合在一起,降凝剂高分子链转动和扭曲,减少沥青质平面分子结构的重叠,减少堆叠体的形成;另一方面,降凝剂中的极性基团也可以与胶质的极性基团发生氢键作用,降凝剂高分子分子健转动和扭曲,减少胶质本身的氢键结合,减少胶质分子之间通过氢键形成密集胶束的趋势。由于沥青质堆叠体和胶质密集胶束的减少,原油的粘度的降低,达到了降低原油粘度的目的;原油的凝点主要由蜡的含量和组成决定的,胶质和降凝剂能够参与使蜡的结晶,使蜡晶的形态和尺寸发生改变,达到降低凝点的目的。     

高相对分子质量聚乙烯醇的制备

采用醋酸乙烯酯为单体,以二甲基亚砜为溶剂,偶氮二异庚腈为引发剂,通过正交实验研究了溶液聚合法制备高相对分子质量聚醋酸乙烯酯的最佳工艺条件。通过单因素实验验证了最佳工艺条件的可靠性并分析了溶剂用量、引发剂用量、反应温度对醋酸乙烯酯相对分子质量的影响规律。在最佳工艺条件下制得了粘均相对分子质量为9.0×105的聚醋酸乙烯酯,经醇解得到了聚合度为4000的聚乙烯醇。     

一种含氮聚合物原油降凝剂的合成及应用

通过丙烯酸高碳酯与马来酸酐二元共聚进行胺解反应得到一系列新型高凝原油降凝剂,并进行筛选,从中选出丙烯酰高碳胺与共聚物结合后的降凝剂降凝效果最好,凝点降幅大于10℃;进一步回归出加剂和未加剂原油的全粘温方程,方程呈对数关系.实验证明:加入富含胺基的大分子降凝剂后,原油的流动性能变好,析蜡点可降低5℃左右.     

乙烯-醋酸乙烯共聚物降凝剂对尼罗原油的特殊改性作用规律

利用流变测量手段对尼罗原油添加EVA降凝剂前后流变参数的变化规律进行了研究，结果表明尼罗原油中加入EVA降凝剂后，凝点不变，但低温下的屈服值减小（凝点处降低幅度为70%），反常点由38℃升至45℃，原油的非牛顿流体温度范围向高温方向扩展，此外掺加不同比例轻油的尼罗原油加剂后依然存在反常点升高的现象。最后根据实验数据计算得出相同条件下原油析出蜡晶浓度远小于其实际内相浓度，证明了原油中蜡晶溶剂化层的存在，进一步完善了降凝剂对含有较多极性胶质的高凝易黏原油的改性机理。     

溶液聚合法合成热固性丙烯酸粉末涂料用树脂

用溶液聚合方法合成含羟基热固性丙烯粉末涂料用树脂。单体配比为：“硬“组分６０ｗｔ％～８０ｗｔ％、“软“组分１０ｗｔ％～２０ｗｔ％、交联组分１０ｗｔ％～２０ｗｔ％，溶剂是丁酮和甲苯的混合溶剂，单体对溶剂的重量比０．６７～１．０：１．０。引发剂ＡＩＢＮ的用量是单体重的１．５％～４．０％。在回流温度下，反应３ｈ，制得符合制造粉末涂料要求的树脂。     

剪切作用对添加降凝剂后新疆混合原油流变性的影响

系统地研究了模拟管流的中低速剪切持续时间对添加降凝剂的新疆混合原油流变性的影响。研究表明，在原油析蜡高峰区２～２０℃的温度范围内，将以１３１２ｓ＾－１高速剪切加剂原油的凝点及剪切温度以下的表观粘度大幅度上升，增加降凝剂的加入量反而会加剧剪切引起的流变性的恶化。如果高速剪切后温度保持恒定，则该温度下的（表观）粘度不受影响，２５℃以上的高速剪切对凝点及２℃时的原油的表观粘度均无影响。不论原油加降凝剂与     

SM-18E及MA-18A降凝剂的合成与评价

以苯乙烯、马来酸酐、甲基丙烯酸脂为原料,合成了苯乙烯—马来酸酐-十八醇酯共聚物(SM-18E)和甲基丙烯酸十八脂——丙烯酰胺共聚物(MA-18A)。并对这两种聚合物对原油的降凝效果作了评价实验,结果表明:在添加量为 2000ppm的情况下,原油的凝固点分别下降11.5C(SM-18E)和15.5(MA-18A)。     

丙烯酸十八酯-顺丁烯二酸酐共聚物的合成及其降凝性能的研究

用直接酯化法合成了丙烯酸十八酯 ,采用正交实验和极差分析确定了最优酯化条件 .用合成的丙烯酸十八酯与顺丁烯二酸酐共聚 ,得到二元共聚物型原油降凝剂 .实验表明 ,在中原油田生产的高含蜡原油中加入 0 .1 %的该共聚物可使其凝固点下降 1 3℃ ;当单体物质的量之比为 4∶ 1 ,BPO的用量为 0 .9% ,在 85℃反应 1 0 h时 ,合成的二元共聚物的降凝效果最佳     

丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物降凝剂的制备

采用溶液聚合法合成丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物作为柴油降凝剂.以正交试验设计法对工艺条件进行优化,试验结果表明:n(丙烯酸酯):n(苯乙烯):n(马来酸酐)=9:1:1、引发剂质量分数0.8%、反应温度90℃、反应时间8 h为最佳条件,降凝剂收率为64.15%,降凝剂质量分数为0.1%时,研究的3种柴油组分油的凝点分别降低了10,5,7℃,具有良好的降凝效果.     

丙烯酸酯类降凝剂的Monte Carlo模拟计算及分子结构设计

采用Monte Carlo方法模拟计算丙烯酸酯类聚合物降凝剂与原油蜡烃组分之间的相互作用力,在此基础上设计、优化降凝剂的分子结构。根据模拟计算结果,合成丙烯酸十八酯同极性单体马来酸酐和苯乙烯的共聚物降凝剂。结果表明,丙烯酸十八酯-马来酸酐-苯乙烯三元共聚物单体比例为8∶1∶1时,降凝剂对原油的感受性最佳。实验结果与模拟计算结果一致,验证了理论计算的可靠性。     

胜利原油在原油降凝剂作用下的流变性能评价

降凝剂可以用来改进原油的流变性能。合成了丙烯酸二十二酯-丙烯酰胺共聚物（PAA）降凝剂，考察了降凝剂对原油流变性能的影响，并探讨了降凝剂的降凝机理。结果表明，降凝剂使原油的凝点和反常点降低、原油的牛顿流体温度范围变宽，并且使非牛顿流体温度下的粘度减小，但是，牛顿流体温度范围内的粘度基本没有变化；在原油的反常点以上，高速剪切对降凝剂的改性效果无明显的影响。在原油析蜡高峰区温度范围内高速剪切，将大大恶化降凝剂的改性效果。降凝剂的加入使原油中的蜡晶颗粒形态发生变化，使得原油的凝点和粘度下降。     

含蜡原油在凝点下的触变性研究

由于含蜡原油组分复杂、凝点高（20～30℃）,其流变性质异常复杂．当原油温度逐渐降至凝点附近时,其流变性质表现出复杂的触变性．基于此对大庆原油在凝点下的触变性进行了实验研究．利用实验数据获得了不同温度下描述大庆原油初次裂降过程的R—G模型方程中的模型参数,对模型中的参数与温度的关系进行了曲线拟合,得到了各参数与温度的关系。计算结果与实验数据吻合良好．实验还发现原油降温速率对其触变性有着重要的影响,降温速率越大,屈服应力和平衡应力越高．     

用电容法测量原油凝点的可行性实验

介绍了基于原油介电常数随温度的变化与原油凝点之间存在的内在联系，测量原油凝点采用的电容法。叙述了非接触式电容传感器的测量原理和实验方法。实验结果表明，原油介电常数在原油的凝点附近达到一个峰值，这与实验室方法得到的结果相符，初步得出电容法测量原油凝点是可行的结论。为在线监测原油的流动性提供了一条实用化途径。     

热萃取污油的降凝处理研究

经热萃取从含油污泥中得到的回收污油凝固点高、流动性差,为降低凝点改善其低温流动性,分别采用降凝剂及降凝剂与超声波联合处理的方法,对回收污油进行降凝处理.结果表明:在众多降凝剂中EVA的降凝效果较好,且当反应时间为0.5 h、反应温度为75℃、降凝剂的质量浓度为400 mg/L时,污油凝点从48℃降低到12℃,降凝率达75%;若将降凝剂和超声波联合使用,凝点可降到5℃,降凝率达90%;处理后的污油与原油混合具有良好的输送性能.