水—醇混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与[Fe(H_2O)_6]~(2+)间电子转移反应机理

本文研究了水—醇(如甲醇、乙醇和正丙醇等)混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与 Fe(Ⅱ)间电子转移反应。其表观速度常数 k_(app)随甲醇、乙醇和正丙醇的摩尔分数X 醇增大(即随混合溶剂介电常数的减小)和酸浓度的增大而增大。反应速度与酸浓度的依存关系,可用[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)的配体 N_3~-的质子化作用和由此而产生的特殊酸催化作用阐明.[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)还原反应的表观速度常数 k_(app)可表示为:k_(app)=k_HK_H[H_3O~+]由特殊酸催化而使[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)被还原反应加速,可认为电子转移是反应的速控步骤。     

本刊发表的论文已进入国际联机网络

我院学报(自然科学版)编辑部参加了CUJA文献数据库的研制工作。我们的工作是对发表的学术论文的摘要进行改写加工。根据CUJA的要求写成工作单,再输入计算机,作成软盘,寄CUJA研制中心统一输入。本刊1987年发表的论文有12篇输入CUJA文献数据库。它们是: (1)涉及齐次形式的亚纯函数族的正规定则 (2)间隙腹膜透析动力学模型初探 (3)水—醇混合溶剂中[Co(N_3)(NH_3)_5]~(2+)与[Fe(H_2O)_6]~(2+)间电子转移反应机理 (4)分子离解能的质谱测定     

双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3)5]~(4+)的形成、性质及应用

阐述双核配合物[(NH_3)_5CoO_2Co(NH_3))_5]~(4+)的形成、性质及应用,同时介绍一种在混合气体中测定氧的新方法.在常温和常压下,用[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)的水溶液处理一定体积的空气,空气的体积减小21.03%,此值与空气中氧含量相一致.这说明[Co(NH_3)_5(H_2O)]~(2+)与 O_2在水溶液中的反应是一定全反应.     

混和溶剂的性质对Fe~2与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和H_2O—DMSO(二甲亚矾)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围造行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,XD_(Di)=0.12时,反应速度有明显变化。在H_2O—DMSO混和溶剂中进行Fe与tfans—(CoCl_2(NH_)_4)~+反应时,已经显现出了溶剂会合体对被研究反应动力学性质的显着影响。本文的目的是:在可能形成溶剂会合体的更多混合溶剂中,进行上述同一被研究反应,在更大范围内探讨溶剂会合体,混合溶剂中非水溶剂组分和反应物离子的溶剂化作用等对被研究反应动力学性质的影响。被研究反应: Fe~++trans—[CoCl_2(NH_3)_4)~++4H~+—→Fe~(3+)+Co~(2+)+2Cl~-+4NH_4~+ 所选用溶剂: DMF—H_2O,HMPA—H_2O,THF—H_2O,Dioxane—H_2O     

对分析化学中〔Co(NH_3)_6〕~(2+)和〔Co(NH_3)_6〕~(3+)配离子颜色的讨论

本文指出一些定性分析教材中关于〔Co(NH_3)_6〕~(2+)和〔CO(NH_3)_6〕~(3+)配离子的颜色存在矛盾之说,实验证实〔Co(NH_3)_6〕~(2+)络离子是红色,〔Co(NH_3)_6〕~(3+)为土黄色,而〔Co(NH_3)_5Cl〕~(2+)或〔Co(NH_3)_5H_2O〕~(3+)离子为红色。     

关于对金属阳离子水解常数的探讨

我们知道,金属阳离子在水中是以水合离子的形式存在.其结合水分子的数目有的是确定的,如[A1(H_2O)_6]~(3+)、[Fe(H_2O)_6]~(3+)、[Cu(H_2O)_4]~(2+)等;有的是不确定的,如[Cd(H_2O)x]~(2+)、[Pb(H_2O)]~(2+)等.许多水合金属离子,在溶液中往往显酸性反应,这是因为金属离子的正电荷排斥开配位水分子中的氢离子而使氢离子电离出来的缘故.这个过程就是金属离子的水解过程.它和多元酸的电离一样,是分级进行的.以水合的三价金属离子[M(H_2O)_8]~(3+)为例,水解过程可设想如下:     

[Ni(NH_3)_6]~(2+)为锚固剂制备SiO_2包覆的水性铝颜料

采用[Ni(NH_3)_6]~(2+)作为锚固剂制备SiO_2包覆的水性铝颜料.红外光谱和X线衍射表明[Ni(NH_3)_6]~(2+)氧化金属铝在铝片表面形成勃姆石结构的羟基铝化合物.扫描电子显微镜,光学显微镜和耐腐蚀性能测试证明,pH在9.5左右,勃姆石可与正硅酸乙酯和硅烷偶联剂的水解产物结合,在铝片表面形成一层SiO_2膜,达到提高铝颜料耐腐蚀性的目的.     

定性分析中的络合反应

定性分析的任务是鉴定物质所含的组分及组分的大概含量。为了迅速而准确地检出某种离子,常常需要一些具有特殊性能的试剂进行特定的反应。在这方面,络合反应显出它的巨大优越性。具有不饱和电子层结构的阳离子容易形成络离子(络合物),这些络离子(或络合物)中有的具有特征的颜色,如蓝色的[Cu(NH_3)_4]~(2+),红色的[Fe(SCN)_5]~(2-)等,可以用于检出;有的又很稳定,如[AIF_6]~(3-)、[FeF_6]~(3-)等,可以用来掩蔽 AI~(3+)离子和     

旋光法研究Co(phen)_3~(3+)同Co(Ⅱ)络合物的电子转移反应

应用Mureinik和Spiro方程到通过外球电子转移的(+)D-Co(phen)_3~(3+)外消旋反应,证明了电子转移反应对Co(Ⅲ)和Co(Ⅱ)络离子的浓度是一级的,V=k_2[Co(Ⅲ)][Co(Ⅱ)].测得在水溶液中其活化能Ea为24.5kJ/mol,活化熵ΔS~+为-151J/mol·K,20℃下的速度常数k_2为3.60 l/mol·S.作者还研究了水溶液中配体为H_2O、py、on、NH_3和bipy的六配位CO(Ⅱ)络离子对(+)D-Co(phen)_3~(3+)外消旋速度的影响,得出Co(Ⅱ)络离子同Co(phen)_3~(3+)的电子转移反应速度的顺序为: Co(H_2O)_6~(2+)相似文献   

1985年国际流体传动与控制会议将在我国杭州召开 我院徐兴斋、蒋桂堂两同志的论文将被编入论文集

1985年国际流体传动与控制会议将在我国杭州浙江大学召开,参加这次会议的代表来自全国各地及四大洲12个国家和地区。经过砰审会议审议决定,会上宣读并收入论文集的论文100篇(其中国内55篇,国外45篇);选定25篇论文收入论文集但不宣读。我院液压教研室徐兴斋老师的论文(A study on the Electro-Hydraulic Digita, Valve)、     

用硫酸銨分离锶鈣的机構及各种分离锶鈣方法的比較

一、序言1.硫酸銨分离锶鈣的机構在定性分析中对锶鈣的分离有时濃硫酸銨溶液作为試剂。如果在含有锶鈣的溶液中加入过量的硫酸铵,硫酸锶沉淀,硫酸鈣則留在溶液中。硫酸鈣不沉淀的原因,在很多教科書中認为是因生成(NH_4)_2[Ca(SO_4)_2]絡合物,也有的教科書認为是CaSO_4的溶解度比SrSO_4大,SrSO_4在水中的溶度積为2.9×10~(-7),而CaSO_4在水中的溶度積为6.1×10~(-5),是利用分沉淀的原理,使Sr~(2+)和Ca~(2+)部分分离。生成(NH_4)_2[Ca(SO_4)_2]絡合物的解释,現在还沒有找到实驗根据,並且按照     

四川省编协高校学报研究会第二届学术年会召开

四川省编协高校学报研究会第二届学术年会于一九八五年六月十九日至六月二十五日在西南交通大学召开。参加会议的有四十六名代表,共代表31所高校的学报编辑部。会议共收到论文十六篇,会上宣读了10篇。我院学报(自然科学版)编辑部唐永广同志参加了会议,并在会上宣读了《浅谈高等师范院校自然科学学报的组稿》一文。会议决定将收到的论文在《学报研究通讯》上刊登。会议期间还召开了理事会,唐永广同志出席了会议。     

简讯

去年下半年以来,全国金物、物化、压力加工设备等四十多个学术会议相继召开,我院一百余篇论文在会上交流。 中国金属学会金属学和金属物理学术会议于八○年十月在沈阳召开,与会正式代表、特邀代表和列席代表共一百七十一人。这是十六、七年来我国规模最大的一次金属学及金属物理学术会议。我院有十七名代表参加。会议上学术空气浓厚,会议按学科范围分三大组宣读论文一百零一篇,书面交流论文四十五篇。我院在会上宣读论文十三篇:《钢中氢致裂纹机构研究》(褚武扬、肖纪美、李世琼),《稀土元素在H_2S石油套管中的应用》(田中卓、     

过渡金属乙二胺配合物的红外光谱和热稳定性

本文讨论了[Co(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Cr(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_3、[Ti(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_1和[Fe(H_2NCH_2CH_2NH_2)_3]Cl_2等过渡金属乙二胺配合物的红外光谱及其归属和在空气中的热分解,并且讨论了这些配合物的热稳定性大小。     

干电池电极反应的研究

本文通过对自制干电池(用纯试剂)有关数据的测量及用化学分析法对其放电产物的定性分析,讨论了干电池的电极反应及反应产物等问题。我们认为干电池的正板反应写为 H++e[H](或 H_2)或 NH_4++e→NH_3十[H](或 H_2)。MnO_2不能称其为正极物质,只是一种去极剂,其还原产物是 MnO 和 Mn_2O_3的混合物。另外,认为某些文献中所记叙的锌的最终反应产物型体 Zn(NH_3)_2~(2+)或 Zn(NH_3)_4~(2+)都不是主要型体,但从反应的计量关系考虑,写为 Zn(NH_3)_2C_2是比较合适的。     

混和溶剂中Fe~(2 )与trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~ 反应的电子转移机理

在水和醇类(甲醇、乙醇、1一丙醇)混合溶剂中,在二甲亚砜(DMSO)中,Fe(Ⅱ)和trans-[CoCl_2(NH_3)_4]~ 之间电子转移反应的速度常数被测定。实验结果表明:反应速度与酸的浓度无依存性;在15—35℃范围内,速度常数k随醇、DMSO的摩尔分数增加而增加;1nk对混合溶剂的介电常数倒数D~(-1)作图得到斜率为正的直线,故认为速控步骤是受混合溶剂的介电常数D,即反应体系内静电作用力影响。     

学术活动简讯

全国控制理论及应用学术交流会五月十五日在峨嵋召开。我院自控系讲师王景才在会上宣读了《两机格斗的有限时间局部捕捉区》论文。 全国轧钢工艺节能会议五月十九日在广州召开。我院加工系讲师高有志在会上宣读了《有关轧钢生产中节能方向的探讨》论文。 全国选矿学术报告会五月二十四日在无锡召开。我院采矿系讲师叶学龙、刘慧纳在会上宣读了一篇论文,交流了四篇论文。 中国金属学会能源委员会首届采选节能学术会议六月四日在铜陵召开。我院采矿系副教授王金波在会上宣读了《利用地温预热矿内空气节能》论文,还代陈丙臣副教授交流了《选矿节能潜势分析》论文。     

钪(Ⅲ)钇(Ⅲ)与二乙氨基二硫代甲酸二乙铵配合物的合成及性质

在无水溶剂中合成了[Sc(SSCN(C_2H_5)_2)_3]及(C_2H_5)_2NH_2·[Y(SSCN(C_2H_5)_2)_4]~-,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热——热重分析和摩尔电导等研究了配合物的性质。     

中国力学学会岩土力学专业委员会召开的全国岩土力学新分析方法讨论会在沪举行

全国岩土力学新分析方法讨论会于1989年12月13日至12月16日在上海同济大学召开。来自全国69个单位的135名代表参加了会议。会议共收到论文54篇,其中有41篇被选入大会论文集。我院理力教研室讲师王永岩的《内、外边界元方法》论文在会上宣读,并被编入大会论文集。     

HNO_3溶剂中的AN共聚反应及其机理探讨

对于硝酸(HNO_3)溶剂中以过硫酸铵—乙酰基丙酮—硝酸高铁[(NH_4)_2S_2O_8—CH_3COCH_2COCH_3-Fe(NO_3)_3]氧化还原体系为引发剂的丙烯腈—丙烯酸甲脂—甲叉丁二酸[AN-MA-IA]的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析,得出如下结论:聚合反应速率与单体浓度的1.5次方及过硫酸铵[(NH_4)_2S_2O_8]浓度的0.5次方成正比,与乙酰基丙酮(CH_3COCH_2COCH_3)及硝酸高铁[Fe(NO_3)_3]浓度关系不大;分子量与单体浓度的0.5次方成正比,与(NH_4)_2S_2O_8浓度的0.5次方成反比,与Fe(NO_3)_3浓度无关。CH_3COCH_2COCH_3是链转移剂,其浓度的增大会使分子量下降,在可能的反应历程推导的基础上建立了速率方程。