有机卤化物还原脱卤的高效方法

有机卤化物的还原脱卤反应在有机合成和环境保护中扮演着重要的角色,是有机化学文献很早就开始描述的反应之一。许多成功而有效的还原脱卤方法已被报道。但是对有机卤化物的C—C1键,尤其是芳烃氯化物,特别是C—F键的还原脱卤还比较困难(如卤化苯上的C—C1键和C—F键的键能很大,分别为397和523kJ/mol)。近年来我们报道了在常温常压下应用络合催化法合成出纳米尺寸的碱金属氢化物(基本颗粒在20nm左右,比表面积50～90m~2/g)。这种合成方法     

若干卤化物系中间化合物的形成规律

在以前的工作中,我们曾用化学键参数与模式识别或人工神经网络相结合,总结MX-M′X_2和MX-M′X_3型卤化物系的中间化合物形成、化学配比和熔化类型(同分或异分熔化)的规律.最近我们将上述方法扩大应用于其他卤化物系.此处报道研究     

有机金属卤化物钙钛矿太阳能电池的研究进展

2009年CH3NH3PbI3太阳能电池问世,因其具备制备工艺相对简单、光电转换率高等优点,引起了国内外研究者极大的关注.近几年,有机金属卤化物钙钛矿太阳能电池发展迅速,光伏性能不断得到提高.然而CH3NH3PbI3电池器件受钙钛矿材料本身禁带宽度的限制,对太阳光的吸收光谱不够宽,并且其重要组成部分的Pb元素,具有一定毒性.因此制备带隙更窄、环境友好及化学稳定性好的有机金属卤化物钙钛矿太阳能电池具有重要的应用价值.本文评述了以寻找Pb的替代元素、提高入射光吸收效率、改善太阳能电池光伏性能为目标所进行的钙钛矿材料禁带宽度调控方面的研究成果,比较了有机、无机空穴传输材料和无空穴传输材料钙钛矿太阳能电池的光伏性能,讨论了界面结构在电子和空穴输运过程中的重要性.介绍了目前在CH3NH3Pb I3及类似有机金属卤化物钙钛矿材料的原子结构、能带结构和禁带宽度等理论研究方面的进展,讨论了常见计算方法的优缺点和需要注意的问题,为开展有机金属卤化物钙钛矿的理论研究提供了思路.最后提出该领域目前存在的问题以及对未来的展望.     

低维金属卤化物的结构与光学调控:化学合成与物理高压

金属卤化物作为一类新型光电材料,在发光二极管、太阳能电池、光电探测器、激光器等领域具有重要的应用前景.其晶体结构丰富且易被调节,通过在分子尺度上的控制,可由三维(3D)逐渐扩展至二维(2D)、一维(1D)及零维(0D).与三维金属卤化物相比,低维金属卤化物通常展现出更大的结构扭曲、更强的量子限域效应以及显著提升的激子结合能,使其成为在照明和显示领域备受关注的高效发光材料.现阶段,低维金属卤化物结构和光学性调控在依赖于传统化学手段的同时,也能够通过高压等物理手段完成.与传统化学调控手段不同,高压技术能够在不改变化学组分的前提下,对金属卤化物的结构和性能进行连续调制.本文首先介绍了传统化学手段对金属卤化物的结构和光学性质调控,随后讨论了高压技术在金属卤化物结构演变和光学性质优化方面的应用,重点阐述了其结构与光学性能之间的内在联系.本文为发光低维金属卤化物的合理设计与精准合成提供了重要的思路.     

碳硅钙石的晶体结构

碳硅钙石(scawtite)——Ca_7(Si_6O_(18))(CO_3)·2H_2O是钙的碳酸盐硅酸盐矿物的第三个成     

黄铁钠矾的晶体结构

黄铁钠矾(Amarillite,前译单斜钠铁矾),NaFe~(3+)(SO_4)_2·6H_2O,系1933年Ungemsch在智利Tierra Amarilla的硫化物矿床氧化带中发现,与针绿矾共生,描述了它的产出地质条件、化学成分、比重、晶体形态与测角数据。轴率比为a:b:c=0.7757:1:1.1482,β=95°37′。但一直到1966年,李锡林在我国青海省锡铁山铅锌矿床氧化带中再次发现,与多种矾类矿物共生,做了较详细的矿物学研究。     

聚甲基丙烯酸甲脂的热膨胀系数的计算

对高聚物的各种物理常数的计算,有助于对高聚物性质作进一步了解.链节是组成高分子链的基本单元.链节内不同的众多原子的复杂运动,以及不同链节之间的相互作用,使高聚物表现出不同的性质.仿文献[1],引入等效原子概念,采用似谐振子模型,对聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)作一处理.     

AB型肠毒素的分子生物学

随着分子遗传学及蛋白质研究技术的不断进步,越来越多的细菌毒素被证明是由具有生物活性(即毒性)的A亚单位以及具有特异性受体结合功能的B亚单位多聚体组成的,这一类毒素称为AB型细菌毒素。AB型肠毒素是肠道致病菌中分布最广的毒素之一,它包括大     

索伦石的晶体结构精测及其对水泥工艺学的意义

在晶体结构精测的基础上 ,确切地阐明了索伦石中硅氧骨干的双四面体结构特点及其排列方式 .双四面体是孤立的 ,它们相互之间的取向约成 90° ,从而导致了该矿物解理不发育 ,硬度高的特性 .与水泥工艺学中的C S H的晶体结构比较起来 ,该矿物的晶体结构显然更有利于水泥材料抗压强度的提高及高性能混凝土的研制 .从而为波特兰水泥的工艺改进提出了新思路     

AB型嵌段聚合物星形胶束的结构

根据聚合物亚浓溶液的串滴模型,从理论上描述了星形胶束壳层链节浓度的分布规律和胶束尺寸与共聚物分子参数之间的关系。     

晶型和键型的过渡——单质、AB型和AB_2型晶体

哥希密特结晶化学定律指出:“晶体的结构取决于其组成者的数量关系、大小关系与极化性能.”一般在讨论晶型和键型的关系时尚引入“金属性”这个因素.Mooser 和Pe(?)rson 以及,曾先后提出以形成化合物的原子的价层平均主量子数作为键的金属性的量度.则提出键的金属性是形成化合物的原子的序数总和ΣZ 的     

α-UO_3氧同位素分馏的重新计算

铀是大半径大原子量的元素,故学者们一致认为,其氧化物应是非常贫~(18)O的矿物,被排在δ~(18)O矿物富集顺序表的最底端.Hattori和Halas利用矿物内部力场数据和低温热容数据计算了UO_2和α-UO_3的氧同位素分馏方程,这是至今为止为数不多的光谱-热容模式法计算的例子.但仔细检查计算的结果,会发现其中的矛盾:α-UO_3和UO_2的力常数数据列于表1.从力常数可看出,α-UO_3的k_2与UO_2相差不大,而k_1则远远大于UO_2的K值,F值也以α-UO_3.为高,但计算结果中,α-UO_3却具有比UO_2更低的氧同位素分馏.众所周知,化学键键力越强,结     

认知科学的某些计算理论

本文简述认知科学的历史，定义和范围，评论感知觉，学习和记忆的一些现代理论模型，提出若干有待进一步解决的关键问题。     

2:1型层状硅酸盐的羟基定位结构

Abbott等(1989)认为在二八面体型层状硅酸盐中可能存在两种不同位能的羟基.Giese也有类似的看法.但是,迄今为止还没有2:1型层状硅酸盐矿物的羟基定位特征、类型及其成因的详细报道.1 2:1型层状硅酸盐的羟基定位类型     

A型花岗岩中流体的分异聚集:副矿物证据

对青岛崂山高度演化的Ａ型花岗岩体进行的副矿物研究表明,该岩体演化至晚期时存在流体分异和聚集现象．分异出的流体富含稀土元素、高场强元素（Ｎｂ,Ｔａ,Ｚｒ,Ｈｆ,Ｔｈ,Ｕ,Ｙ等）和挥发组分（Ｆ,Ｐ,ＣＯ_２。等）．流体作用的参与使花岗岩中的副矿物组合发生了明显的变化,尤以ＲＥＥ-Ｎｂ-Ｙ－Ｔｈ独立矿物在晚期相中大量结晶为特征．晚期富集流体可能是Ａ型花岗岩（最起码是高度分异的Ａ型花岗岩）的普遍特征．     

V族元素卤化物键角与PEOE电负性的关系——VSEPR理论定量基础的探讨

本文根据物理模型对Gagsteiger计算分子中原子电荷的方法加以修改后,计算了V族元素卤化物分子中原子成键时的部分均衡轨道电负性值(PEOE),并将该值与各分子键角值相关获得了定量的线性关系,求得了解析表达式。通过计算着重分析研究了V族元素卤化物分子的键角与电负性的关系,对它们的键角变化规律作出了较为系统的解释。本文揭示了VSEPR理论所具有的定量基础,并进一步预测了目前尚未能测定几何构型的一些砹化物分子的键角值。     

Sr_3Ti_2O_7型稀土-钴氧化物的合成、结构和物理性质

自从发现高温超导含铜复合氧化物以来,人们的注意力便集中在以钙钛矿为基础的衍生物的研究上.Ruddlesden和Poper将其中的一类概括为Sr_(n+1)Ti_nO_(3n+1),其中n是钙钛矿层数,n个钙钛矿层又被1个SrO层隔开.事实上,La_2 CuO_4对应着n=1相,而La_(2-x)Sr_x CuO_4也具有相同的结构.通过用低价态的过渡金属离子置换Ti~(4+),同时用较高价态的离子置换     

两个自组装型水杨醛氨基乙酸席夫碱配合物的合成及活性

在室温下的乙醇体系中, 设计合成了两种新型的含有水杨醛氨基乙酸席夫碱的配合物(C₉H₇NO₃)Cu(C₁₄H₁₂N₂)·H₂O(1)和(C₉H₇NO₃)Ni(C₃H₄N₂)₃·H₂O(2). 这两个配合物分别通过元素分析、红外光谱和紫外光谱进行了表征, 并用X射线衍射方法测定了它们的晶体结构. 对于配合物1, 中心金属铜处于四方锥构型环境, 分子间经由氢键O4―H2W…O3, O4―H2W…O3^#1(#1: -x+1, y, -z+3/2)和弱的相互作用(π-π堆积)而连接成链结构; 对于配合物2, 中心金属镍处于八面体构型环境, 通过两种分子内氢键: O―H…O和N―H…O, 分子间氢键O8―HO14…O5^#1, O8―HO7…O3^#2和N3―H3A…O3^#3(#1: x-1, y, z; #2: x-1, y, z-1; #3: -x-2, -y+1, -z+2)形成氢键簇(每4个分子经由氢键连接成为一组).     

2:1型二八面体层状硅酸盐b轴无序定量分析的原理与方法

在粘土矿物的XRD图谱中,常常见到这样的现象,强峰往往都具有(00l)和(hkl)(k=     

接地电阻的理论计算和实际分析

应用镜像法的思想计算了非深埋情况下考虑了接地线影响的接地球体的大地电阻,得到了接地电阻的解析公式,并应用数学软件绘制出了不同接地体参数情况下的接地电阻的影响图形,制作了典型参数下电阻的阻值表格,较以往的分析在精度上有所提高,为工程应用提供了参考。