Schiff碱钴(Ⅱ)配合物金属胶束催化过氧化氢氧化苯酚研究

合成和表征了两种Sehiff碱Co(Ⅱ)配合物(CoL1和CoL2),并与表面活性剂(LSS)形成金属胶束用于模拟过氧化物酶催化过氧化氢氧化苯酚.对比研究了两种配合物的催化活性; 研究了苯酚催化氧化的机理;讨论了反应体系酸度、配合物结构及反应温度对模拟酶催化苯酚 氧化速率的影响.结果显示:两种Schiff碱钴(Ⅱ)配合物形成的金属胶束作为模拟过氧化物酶 都具有很好的催化活性并同天然酶具有相同的催化特征.     

新型双香草醛缩乙二胺铜(Ⅱ)Schiff碱配合物的制备及在Wacker反应中的应用

首次合成了双香草醛缩乙二胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物(BVE-Cu).对BVE-Cu配合物进行了红外光谱、紫外光谱、热重和元素分析,并利用密度泛函理论的B3LYP方法(DFT)在高斯09程序上进行理论计算,推测出了配合物BVE-Cu的结构.将制得的席夫碱铜(Ⅱ)配合物BVE-Cu用于环己烯氧化制备环己酮的反应中,考察了其在Wacker催化体系中的性能.实验结果表明,当反应体系中无BVE-Cu时,环己酮的收率仅为17%,加入BVE-Cu后,BVE-Cu对于反应体系具有积极的作用,环己酮的收率有了明显的增加.当反应温度为30℃,反应时间为90min,高氯酸的加入量为0.08mL,BVE-Cu的加入量为0.025mmol,环己烯的加入量为0.02mL时,环己酮的收率可达58.6%.     

纳米Pd催化剂的制备及其催化苯酚加氢反应

采用浸渍法制备多孔离子共聚物(PICP)负载的纳米Pd催化剂(Pd/PICP),考察Pd/PICP对苯酚选择性加氢反应的催化性能。通过透射电子显微镜(TEM)、X线衍射仪(XRD)和N2吸附-脱附分析仪等对催化剂进行表征,同时考察催化剂载体、反应溶剂和反应时间对苯酚加氢反应活性的影响。结果表明:Pd/PICP催化剂Pd颗粒粒径为2 nm左右,具有较大的比表面(635 m2/g)和孔体积(1.41 mL/g),在苯酚的还原反应中表现出较高的活性和选择性。在0.1 MPa H2下,n(Pd)∶n(苯酚)=1∶200,反应温度353 K,反应10 h,苯酚的转化率达到99%,环己酮的选择性达到97%,同时催化剂反复使用5次活性几乎没有降低。     

Schiff碱钴(Ⅱ)配合物催化PNPP水解研究

在pH7.0～8.2和25℃下, 用分光光度法研究了两种带冠醚环或吗啉环的Schiff碱钴(Ⅱ)配合物CoL1和CoL2,作为模拟水解金属酶,对羧酸酯水解的催化作用.通过对水解反应体系的特性吸收光谱的分析,提出了PNPP的催化水解的机理,并在此机理上建立了PNPP催化水解的动力学数学模型.讨论了两种Co(Ⅱ)配合物催化水解PNPP的性能,动力学和反应机理.     

Schiff碱铜(Ⅱ)配合物在非极性油中的摩擦学性能研究

采用微乳法在非极性油中合成不同质量分数的Schiff碱铜(Ⅱ)配合物,并用X-P型销-盘试验机考察其抗磨减摩性能,用带EDS的扫描电子显微镜观察磨损表面形貌及分析其表面元素的分布情况.结果表明,Schiff碱铜(Ⅱ)配合物作为添加剂在非极性油起到了良好的抗磨减摩效果,当投料比为2%时抗磨减摩性能最佳.     

水杨醛邻氨基苯酚Schiff碱及其配合物的合成与表征

合成了水杨醛邻氨基苯酚希夫碱配体及其与 Cd( SCN) 2 ,Zn( SCN) 2 ,Mn( SCN) 2 形成的配合物 ,用红外光谱、紫外光谱对配体及配合物的结构进行了表征     

Schiff碱Cd(Ⅱ)配合物的合成及体外抗肿瘤活性

合成了2-吡啶甲醛缩苯二胺双Schiff碱Cd(Ⅱ)配合物,通过元素分析和IR对其结构进行了表征.采用MTT法评价配合物体外抗肿瘤细胞增殖活性,通过光谱法和粘度测定法研究生理pH条件下,配合物与DNA的相互作用.结果表明,配合物对人白血病细胞(K-562)、人肝癌细胞(SMMC-7721)、人乳腺癌细胞(MCF-7)均有较强的体外抗肿瘤细胞增殖活性,配合物以部分插入方式与DNA结合.     

水杨醛类Schiff碱的Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)配合物的微波合成

在微波辐射条件下研究了水杨醛缩邻苯二胺和乙二胺席夫碱及其与过渡金属[Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)]配合物的液相合成反应，并对微波辐射条件下的液相配位反应条件进行了探索。     

2个酰腙Schiff碱镍(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构研究

采用溶液合成法合成了2个酰腙Schiff碱的镍(Ⅱ)配合物[Ni(HOpbh)2].2H2O(1)(H2Opbh=2-羰基丙酸苯甲酰腙)和[Ni(HOpsh)(py)3].CH2Cl2(2)(H3Opsh=2-羰基丙酸水扬酰腙,py=吡啶).单晶X-射线结构分析表明,配合物1:晶体属四方晶系,I4122空间群,晶胞参数a=b=1.468 6(2)nm,,c=2.108 8(6)nm,V=4.548 1(16)nm3,Z=8,Dc=1.475 mg/m3,最终可靠因子R1=0.054 8,wR2=0.151 2.配合物2:晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=1.527 4(5)nm,b=1.170 5(4)nm,c=1.694 6(5)nm,β=113.364(6)°,V=2.781 2(15)nm3,Z=4,Dc=1.436 mg/m3,最终可靠因子R1=0.034 0,wR2=0.085 5.在配合物1中,每个镍(Ⅱ)离子由2个2-羰基丙酸苯甲酰腙负一价离子HOpbh-的4个氧原子和2个氮原子配位,形成畸变的八面体配位构型.配合物1分子间通过氢键的相互作用而形成1维链状结构.在配合物2中,每个镍(Ⅱ)离子由1个2-羰基丙酸水扬酰腙负二价离子HOpsh2-的2个氧原子和1个氮原子、3个吡啶分子中的氮原子配位,形成畸变的八面体配位构型.     

金刚烷胺水杨醛Schiff碱过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了金刚烷胺水杨醛Schiff碱配体(C17H21NO,以HL表示)与5种过渡金属(Ⅱ)的新的配合物[MCl2(HL)2](M=Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)),用元素分析、摩尔电导、红外光谱、1H NMR谱和热重分析对产物进行了表征;讨论了配体与中心金属离子的键合情况,并推测了配合物的结构.根据表征结果和参考文献得出:每一配合物的中心金属离子与2个Schiff碱配体中的酚羟基氧及2个氯离子发生配位,配位数为4.     

Schiff碱杯[4]芳烃铜(Ⅱ)与锌(Ⅱ)配合物的研究

以Schiff碱杯[4]芳烃衍生物H4L为配体,合成了两个新的铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物,分别为H2LCu2SO4,H2LZn(OAC)2。用元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对配合物组成和结构进行表征,初步研究了它们的荧光性质。结果表明,与具有微弱荧光发射能力的H4L相比,锌(Ⅱ)配合物的荧光发射能力有了大幅度提高,铜(Ⅱ)配合物的荧光发射能力有明显降低。     

单核镍(Ⅱ)和钴(Ⅲ)Schiff碱配合物的合成及晶体结构

以水杨醛和对甲氧基水杨醛分别与2,2’-(邻氨基苯胺基)丙烷缩合得到2个由柔性烷基链桥连的双Schiff碱配体C29H28N4O2[H2L1]和C31H34N4O4[H2L2]·Schiff碱配体H2L1与Ni(CH3COO)2·4H2O作用、H2L2与Co(NO3)2·6H2O作用,分别得到镍(Ⅱ)和钴(Ⅲ)的Schiff碱金属单核配合物[Ni(L1)](1)和[Co(L2)]+·NO3-(2).用FTIR、元素分析和UV-vis光谱对化合物进行了表征,并采用X-射线单晶衍射测定了配合物晶体结构。结果表明2个配合物均具有稍微扭曲的八面体配位构型。     

新型手性Schiff碱配体及其铜(Ⅱ)配合物的设计、合成与表征

Schiff碱金属配合物不仅具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等方面的重要应用,而且在催化领域具有广泛的应用前景.本文以价康、易得的葡萄糖为起始原料,经多步反应高产率地合成出了一类新型手性Schiff碱及其铜(II)配合物,用IR,1H NMR对手性Schiff碱及其铜(Ⅱ)配合物进行了结构表征.到目前为止,该类手性Schiff碱铜(Ⅱ)配合物合成研究尚未见文献报道.     

三唑Schiff碱及其配合物的生物活性初探

初步考察了6种三唑Schiff碱及12种过渡金属配合物的杀菌、除草活性．结果表明,某些供试药对芹菜斑枯、黄瓜灰霉、油菜菌核等菌病的抑制作用较弱．对稗草、马唐草、油菜、苋菜的除草活性为：苗期茎叶处理的除草活性较苗前土壤处理的要高,尤以对苋菜生长抑制活性较高,鲜重抑制率可达50％～60％．     

歧化松香胺Schiff碱-镍配合物催化烯烃氧化反应的研究

以H2O2为氧源.研究了歧化松香胺Sclaff-镍配合物催化烯烃的氧化反应,探讨了溶剂种类、催化荆用量、氧化荆用量、反应温度及反应时间对催化氧化反应的影响,并利用气相色谱测定了底物的转化率,GC/MS联用仪分析了氧化产物的结构.结果表明,催化氧化反应的较佳条件是:以无水乙醇为溶荆,苯乙烯(环己烯、异戊二烯)5.000g,催化荆Schiff碱-镍配合物用量为0.01g,30%的H2O29mL,78℃反应2 h.苯乙烯、环己烯、异戊二烯的转化率分别为:72.4%、56.5%、89.3%.主要产物为环氧化合物.     

一种新型Schiff碱双核Cu(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新型Schiff碱配体并采用常规法和模板法合成了其双核Cu(Ⅱ)配合物．运用红外、紫外可见、荧光光谱、元素分析、电子喷雾质谱和电导率等测试方法对所合成的配合物进行了表征，推测了其组成和结构，讨论了结构与性质关系．并提出了提高反应产率的方法．     

冠醚化四Schiff碱双核钴(Ⅱ)配合物的固相合成

固相反应,因其操作简便反应效率高和不使用有机溶剂而能大大减轻环境污染,已成为“绿色化学”研究的内容之一［１］．固相反应早有报道［２］,已在固相配位化学反应方面显示了极大优越性［３］,但在室温下未见用于双核配合物的合成．我们报道由二苯并－１８－冠－６（...     

安息香双Schiff碱的合成及其钴(Ⅱ)配合物的氧加合性能研究

制备了3种新的安息香双Schiff碱及其钴(Ⅱ)配合物.在不同温度下,测定了钴(Ⅱ)配合物氧合反应平衡常数和热力学参数ΔHo、ΔSo,讨论了氧合反应温度、配体结构对配合物二氧亲和性的影响.     

钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)与水杨醛缩异烟肼Schiff碱配合物的合成及其性质研究

合成了钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)与水杨醛缩异烟肼Schiff碱的固态配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外—可见光谱、摩尔电导、磁矩以及差热分析,对配合物进行了表征.配合物的组成可表示为M(HL)_2·xH_2O(M=Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Zu(Ⅱ),x=0-2).     

氨基葡萄糖Schiff碱及其锌金属配合物的合成

以氨基葡萄糖硫酸盐为原料,分别与苯甲醛、水杨醛反应合成Schiff碱,设定不同的温度、反应时间、投料比,采用正交实验找到较优化的反应条件.再分别用2种Schiff碱和七水硫酸锌反应,考虑物料比这个单因素,合成Schiff碱锌配合物.结果表明,在反应温度45℃,反应时间5 h,反应物投料比1:2时,苯甲醛和氨基葡萄糖形成的Schiff碱收率为42.81%,水杨醛和氨基葡萄糖形成的Schiff碱收率为74.01%.在物料比为1:2时,苯甲醛Schiff碱合成的锌配合物收率较高,达到53.49%,水杨醛Schiff碱合成的锌配合物收率达到80.00%.