H_2在Ni和Ni-Mn催化剂表面吸附的MS-Xα研究

本文用多重散射Xα(MS—Xα)方法计算了Ni 和Ni—Mn 催化剂原子簇模型的单电子波函数、能级和态密度.从轨道电负性、轨道对称性和态密度等方面比较了两种催化剂的差异,探讨了H_2在这类催化剂上吸附的机理,阐述了Ni 催化剂吸附H_2的活性高于Ni—Mn 催化剂的原因.本文所采用的计算方法避开了繁杂的吸附势能面的计算,可望成为催化剂吸附活性的理论研究的实用方法之一.     

H＿2吸附对Ni／海泡石催化剂的表征

对研制的Ｎｉ／海泡石苯加氢催化剂进行了氢气吸附性能的研究，得到了氢吸附量与加氢活性关系．并对催化剂制备过程中不同焙烧温度、不同镍含量的催化剂用氢吸附法进行了表征．通过程序升温脱附（ＴＰＤ图）求得了氢气、苯、环已烷的脱附活化能及脱附动力学方程．     

H2吸附对Hi／海泡石催化剂的表征

对研制的Ｎｉ／海泡石苯加氢催化剂进行了氢气吸附性能的研究，得到了氢吸附量与加氢活性关系。并对催化剂制备过程中不同焙烧温度、不同镍含量的催化剂用氢吸附法进行了表征。通过程序升温脱附求得了氢气、苯、环己烷的脱附活化能及脱附动力学方程。     

Cu—Mn—Pt／γ—Al2O3系列催化剂中组分间的活性增强效应

通过ＣＯ氧化活性测试，采用ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＴＰＲ等方法表征，研究了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ／γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂中组分间的活性增强效应，并对其固相结构和表面组成进行表征．结果表明：（１）氧化型ＣｕＭｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｃｕ和Ｍｎ之间存在一定的活性增强效应，两种活性组分发生协同作用；（２）还原型Ｐｔ－Ｃｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性在系列中最高，Ｐｔ－Ｍｎ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ氧化活性增强效应最为显著．这与加人Ｐｔ后，Ｃｕ２＋易被还原，Ｃｕ＋明显增多有关；（３）同时含有Ｃｕ、Ｍｎ组分的几种催化剂中，催化剂表面上Ｃｕ均有一定富集，加人Ｐｔ后，表相以Ｃｕ＋为主．由于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｐｔ三元催化剂的制备方法不同，以致氧化活性相差很大，共浸制备较分浸制备的催化剂活性要好的多．     

H2在催化剂上的吸附行为

研究了氢气在金属体Ni(111)表面的top,bridge,hcp,fcc这4个不同位置吸附能以及4个吸附位中H原子距离下层Ni原子层的垂直距离,可知hcp和fcc这2种空洞位的吸附要稳定些,bridge吸附位是非常不稳定的,容易走向hcp位吸附.各吸附位的吸附能分别是E_ad-top=－11.622 kJ·mol^-1,E_ad-bridge=－12.036 kJ·mol^-1,E_ad-hcp=－12.047 kJ·mol^-1,E_ad-fcc=－12.078 kJ·mol^-1,表明H₂在表面Ni(111)的4种吸附属于化学吸附.表面Pt(111),Rh(111),Ru(111)对具有H₂相似的吸附行为有待进一步的研究.     

活性Al2O3对水中Ni(Ⅱ)的等温吸附行为研究

研究了Ni2+浓度为72.37-708.79 mg.L-1水溶液中,温度、pH值对活性Al2O3静态吸附Ni(Ⅱ)行为的影响。结果表明,实验条件下,活性Al2O3静态吸附Ni(Ⅱ)的行为符合Langmuir等温吸附方程,吸附热Q为17.1 kJ.mol-1。30℃,pH为6时,Langmuir等温吸附方程为Ce/qe=0.0255Ce+0.0002,饱和吸附量为39.22 mg.g-1。     

制备方法对Ce—Ni／A12O3催化剂还原和吸氧性能的影响

采用程序升温还原和O2室温吸附方法，研究了两种方式制备的Ce-Ni／Al2O3催化剂的还原行为和吸氧能力。以Ni／Al2O3和Ce/Al2O3为对照物研究了Ce、Ni的相互作用及其对侈化剂的还原行为和吸氧能力的影响．实验发现，单独负载在Al2O3上的Ce和Ni组分的吸氧能力有很大差弄，Ce物种表现出良好的吸氧能力；Ce和Ni组分同时负载在Al2O3上时，由于组分间的相互作用，促进了催化剂上低温可还原物种的形成，改变了低温可还原物种的分布，提高了623K还原后的吸氧能力；先浸Ce物种并分解后再浸Ni的Ce-Ni／Al2O3催化剂，其吸氧能力增加更为显著．     

酸碱性对H2TPP吸附在Ag溶胶表面化学反应的影响

卟啉是一类重要化合物，九十年代中期卟啉化合物在半导体和金属表面上行为的研究引起了人们极大的兴趣．对于光电化学电池中卟啉的敏化和催化功能以及对于界面作为卟啉在生物模型中刚性环境的模拟的研究，具有重要的意义．以下用吸收光谱研究了卟啉吸附在Ａｇ溶胶表面上的...     

La2O3—Ni／MgAl2O4催化剂的抗积炭性能研究

采用脉冲反应和程序升温氧化反应考察了Ni/MgAl2O4和La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂上CO歧化和甲烷催化分解的程度。结果表明,在相同处理条件下,Ni/MgAl2O4催化上CO的歧化程度远高于La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂,Ni/MgAl2O4催化剂上甲烷分解产生的积炭量是La2O3-Ni/MgAl2O4催化剂上的4．28倍。利用甲烷处理La2O3-Ni/MgAl2O4催化上,其X光电子能谱（XPS）的C1s谱中的NixC的结合能比Ni/MgAl2O4催化剂高。这证实了催化上中较高正价态镧的存在,使得还原态催化剂的金属镍表面电子向镧上迁移;还原态金属粒子电子浓度降低,使得催化剂上CO歧化和甲烷分解反应的速率降低,从而使催化剂表现出较强的抗积炭能力。     

CO在NiO（100）表面吸附的DV—Xα研究

采用ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘα嵌入簇模型方法，研究了ＣＯ／ＮｉＯ（１００）吸附体系。比较表面电场作用与轨道作用对ＣＯ性质的影响，并考虑到ＢＳＳＥ校正，对ＣＯ在ＮｉＯ（１００）面上的吸附行为有了较深入的认识。计算结果表明，ＣＯ以Ｃ端垂直吸附阳离子吸附位；Ｏ与表面的作用主要为静电作用，表面电场作用是使得吸附态ＣＯ的ＩＲ峰蓝移的原因。     

H2在W（100）面上吸附的经典轨迹研究

近年来,有人将经典轨迹法应用于气体一表面过程的研究,获得了许多有益结果。我们利用J.H.McGreery和G.Wolken提出的H_2—W(100)面的作用势,结合准经典轨迹处理,对分子的初始状态,用Monte—Carlo法进行符合热力学分布的随机抽样模拟,研究了H_2在W(100)面上的吸附过程。其结果如下:     

[Mn（H2O）6]H2EDTA的合成和晶体结构

合成了一个新配合物[Mn(H2O)6]H2EDTA(MnC10H26N2O14,H4EDTA=乙二胺四乙酸),用单晶X射线衍射法测定了它的晶体结构.晶体属于单斜晶系,空间群P21/c,a=0.78248(2)nm,b=1.3537(3)nm,c=0.84009(2)nm,β=92 18(3)°,V=0.8892(3)nm3,μ=0 820mm-1,Z=2,Mr=453 27,Dc=1 693g/cm3,F(000)=474,R=0 0304,Rw=0 0732.该分子结构为单核单元,Mn原子位于六个水分子构成的八面体场中,Mn(H2O)62+和H2EDTA2-离子间通过氢键构成三维网状结构.     

Cu—Ni系耐硫变换催化剂水吸附性能的研究

本文用脉冲气相色谱法研究了Ｃｕ－Ｎｉ系免硫化耐硫变换催化剂对Ｈ２Ｏ的吸附强度和活性中心数，以及它们与催化活性的关联，并且考察了碱性氧化物对吸附性能和催化活性的影响。     

表面吸附氧对超微粒α—Fe2O3电导的影响

本文通过对超微粒α-Fe_2O_3表面氧吸附的 X 光电子能谱的研究,分析了不同温度下的氧吸附态以及不同氧吸附态之间的相对含量。并以氧的解离吸附为主,阐明了超微粒α-Fe_2O_3的导电机制,给出了电导模型。     

关于α—H活泼性的探讨

在有机化学中，一般把与官能团相连的碳原子叫做α－C，而与α－C原子相连的氢原子叫做α－H，当研究有机化合物性质时，常常遇到α－H原子反应活性问题，对此各书虽有些论述，但往往不够系统、全面，缺乏分析比较，鉴于α－H在有机化学中的重要发位，我们认为对其进行较深入的探讨是必要的。     

Mo—Ni／γ—Al2O3甲烷化催化剂研究（Ⅱ）制备条件及还？…

用程序升温还原（ＴＰＲ）、程序升温脱附（ＴＰＤ）、Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）及透射电子显微镜（ＴＥＭ）等法对分步浸渍法制备的一系列Ｍｏ－Ｎｉ／γ－Ａｌ２Ｏ３甲烷化催化剂的结构进行了表征。考察了浸渍液的ｐＨ值、焙烧温度及还原温度对催化剂的表面结构的影响。结果表明：先浸Ｍｏ时，调（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４溶液的ｐＨ＝３、浸Ｍｏ后５００℃焙烧的催化剂易于还原，而且能抑制后浸Ｎｉ时，难还原铝酸盐的形成；浸Ｎｉ     

Ni／γ—Al2O3催化剂上丙烯与Ni的相互作用—XPS EPR UV—DRS研究

用XPS研究了Ni负载量对催化剂表面结构的影响。选择负载量为8％的Ni/γ-Al2O3催化剂,解迭出Ni2p3/2XPS,Eb(NiO)=855.2eV,Eb[Ni-O(T)]=856.5eV,Eb[Ni-O(O)]=857.9eV;测定了不同温度通H2还原后吸际丙烯及不同温度吸附丙烯后Ni2p3/2及C1sXPS的变化。对照EPR及UV－DRS结果,推断丙烯在反应过程中形成[Ni(C3H6)n]^(1-δ）＋及[Ni(C3H6)n]^(2-δ) (n=1,2）过滤态配位化合物。     

乙醇羧化Ni—Sn／C 催化剂失活机理的研究

探讨了乙醇羧化反应活性较高的Ni-Sn/C催化剂的稳定性及失活机理，并利用俄歇电子能谱（AES）和扫描电子显微镜（SEM）等方法对催化剂进行了表征。结果表明，催化剂在高于反应条件温度及长时间反应条件下，由于Sn易于富集在催化剂表面上，导致积碳效应，堵塞催化剂孔道，从而使具有活性的Ni^0活性中心数量减少，使催化剂活性降低。     

流化床上甲烷催化转化制合成气Ni/SiO2催化剂性能研究

考察了流化床上Ni／SiO2催化剂对甲烷部分氧化和甲烷二氧化碳重整耦合反应的催化性能．研究了Ni负载量，反应温度、预还原温度对催化性能的影响．结果表明，镍基催化剂具有很高的初活性，但是在线反应6h后催化剂很快失活．TG、XRD和TEM分析结果显示高温下镍晶粒的聚集长大是催化剂活性显著下降的主要原因．     

镍-磷纳米非晶合金催化剂晶化过程及其C2H4+H2活性

利用化学还原法制备了Ni893P10．7非晶态纳米合金催化剂，用电感藕合等离子体光谱法(ICP)、分析电子显微镜(TEM)、X-射线粉末衍射法(XRD)、BET表面积测试及X-光电子能谱(XPS)等手段对新鲜样品及经过热处理后的样品进行表征，并用微型催化反应装置评价其C2H4 H2催化活性，结果表明，非晶态Ni-P纳米合金具有比其晶态更高的催化活性。