镍取代型钼硅杂多蓝稀土盐的合成和性质研究

合成了六种过渡金属Ｎｉ取代的钼硅杂多蓝稀土盐配合物,Ｌｎ２Ｈ２「ＳｉＭｏ１１Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９」·ｎＨ２Ｏ（其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ）,通过ＩＲ、ＵＶ、极谱、循环发、ＴＧ－ＤＴＡ、ＥＳＲ、＾Ｔ２９ＳｉＮＭＲ、ＸＰＳ、磁化率等对杂多蓝进行了表征,实验结果杂多酸盐还原为杂多蓝后,基本结构发生轻微畸变,Ｎｉ＾２＋及Ｌｎ＾３＋未参与还原过程。     

11—系列杂多钨硅酸盐异构体的氧化还原性质研究

通过极谱和循环伏安法，结合红外光谱、紫外光谱和Ｘ射线光电子能谱，研究了通式为β２—Ｋ６—ｎＨｎ［ＳｉＷ１１Ｍ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９］·ｘＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｍｎ２＋．Ｆｅ３＋，Ｃｏ２＋，Ｎｉ２＋Ｃｕ２＋Ｚｎ２＋）杂多钨硅酸盐在溶液中的氧化还原性质，杂多阴离子的极谱半波电位Ｅ１／２。顺序为Ｃｕ２＋＞Ｍｎ２＋＞Ｆｅ２＋＞Ｚｎ２＋＞Ｃｏ２＋＞Ｎｉ２＋．发现杂多阴离子的半波电位Ｅ１／２与其组分中的过渡元素的电负性Ｘ有线性关系，讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性的影响。     

模拟超氧化物歧化酶二（乙二胺）配合物的合成及生物活性

以乙二胺为配体,合成了三种具有不同构型的模拟超氧化物歧化酶的模拟化合物：ｔｒａｎｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２Ｃｌ２）」．Ｃｌ,ｃｉｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＮＯ２）２」．Ｃｌ及ｃｉｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（ＮＯ２）２」２Ｓｂ２（Ｃ４Ｈ４Ｏ６）２．２Ｈ２Ｏ,并对它们进行了紫外,红外谱图的表征,利用邻苯三酚自氧化法进行了活性检测,活性数据ＩＣ５０及ＰＩ５０表明配合物具有抑制Ｏ＾－２的活性,ｃｉｓ－「Ｃｏ（ｅｎ）２（Ｎ     

钨系双十一系列稀土杂多镧的合成及表征

采用电解还原法合成了Ｋ１５Ｈ２〔Ｌｎ（ＢＷ１１Ｏ３９）２〕．ｎＨ２Ｏ杂多镧（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），并通过ＩＲ、ＵＶ、可见光谱、极谱、ＸＰＳ等测试手段对其结构和性质进行了表征。结果表明，杂多镧Ｋ１５Ｈ２〔Ｌｎ（ＢＷ１１Ｏ３９）２〕．ｎＨ２Ｏ与母体杂多酸具有相似的结构，基本保持Ｋｅｇｇｉｎ结构。     

杂多蓝型电荷转移配合物（C_8H_12N_2）_5H_7PMO_12O_40的

以Ｈ＿７［ＰＭＯ＿８ⅥＭｏＯ＿４ⅤＯ＿４０］·１２Ｈ＿２Ｏ为原料与对氨基二甲苯胺（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）反应合成了一种新型杂多蓝型电荷转移配合物（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭＯ＿１２Ｏ＿４０，并通过元素分析，ＩＲ、ＵＶ、ＸＰＳ、ＥＳＲ等手段对其进行了表征．发现在该化合物中杂多阴离子部分依然保持Ｋｅｇｇｉｎ结构，还发现在多电子的杂多蓝与芳香有机物对氨基二甲苯胺之间发生了显著的电荷转移．这种电荷转移被认为是所合成的化合物具有很大三阶非线性光学性质的理论根据．利用Ｚ－扫描技术在保持入射光强Ｉ＿０＝２．３８×１０￣１３ω／ｍ￣２，波长λ＝５３２ｎｍ条件下，测定了浓度为４．６８×１０（－６）ｍｏｌ·ｄｍ（－３）的（Ｃ＿８Ｈ＿１２Ｎ＿２）＿５Ｈ＿７ＰＭｏ＿１２Ｏ＿４０的ＤＭＳＯ溶液的三阶非线性光学系数ｘ（３），测得△Φ＝－４．１１，ｘ（３）＝－２．６１×１０（－１０）ｅｓｕ，为当今无机、有机材料中的优秀值．     

稀土锌钨杂多配合物的合成与物性研究

合成了ＬｎＬ和ＬｎＬ２（Ｌ代表配体）型镧系锌钨杂多配合物，Ｋ１１Ｈ６〔Ｌｎ（ＺｎＷ１１Ｏ３９）２〕·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ），Ｋ７ＬｎＺｎＷ１１Ｏ３９．ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｅｕ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），通过元素分析，ＩＲ，ＸＰＳ，磁性质及电化学测定，对稀土锌钨杂多配合物进行了表征．     

掺杂Cu^2＋离子的类水滑石[（CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S.2H2O]^2—中Cu^2＋离子

我们已合成了掺杂Ｃｕ＾２＋离子的类水滑石「ＣｄＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６」＾２＋「Ｓ．２Ｈ２Ｏ」＾２－,并对其进行了表征,本文主要讨论该样品中Ｃｕ＾２＋离子的含量,并用顺磁光谱法研究Ｃｕ＾２＋在样品中的配位环境。     

杂多金属氧酸盐〔XW11Z（H2O）O39〕^n—的嵌入化学研究

采用高温（１２０℃）水热合成方法,制备了层柱双氢氧化物Ｎｉ２Ａｌ－ＣＯ３;以此为反应原料,同过渡金属单取代型杂多金属氧酸盐阴离子〔ＸＷ１１Ｚ（Ｈ２Ｏ）Ｏ３９〕＾ｎ－（略写为ＸＷ１１Ｚ）进行离子交换反应,合成了多金属氧酸盐柱撑层柱双氢氧化物Ｎｉ２ＡｌＸＷ１１Ｚ（其中,Ｘ＝Ｓｉ＾４＋,Ｇｅ＾４＋,Ｂ＾３＋;Ｚ＝Ｃｕ＾２＋,Ｃｏ＾２＋,Ｎｉ＾２＋）;通过元素组成分析、ＸＲＤ、ＦＴ／ＩＲ等手段,对合成化合     

取代型Keggin结构杂多阴离子插层化合物的合成及氧化活性

采用离子交换技术合成了过渡元素取代型Ｋｅｇｇｉｎ结构杂多阴离子柱撑层柱化合物Ｚｎ＿２Ａｌ－ＳｉＷ＿９Ｚ＿３（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋０）与Ｚｎ＿２Ａｌ－ＢＷ＿１１Ｚ（Ｚ＝Ｃｏ￣（２＋）、Ｃｕ￣（２＋）和Ｎｉ￣（２＋））；ＸＲＤ与ＩＲ测试表明，它们具有０．９８±０．０１ｎｍ的通道高度，层间杂多阴离子保持Ｋｅｇｇｉｎ结构骨架；在液－固相体系中，它们对苯甲醛的Ｈ＿２Ｏ＿２氧化反应具有显著高的催化活性，是性能优秀的固一液相氧化型催化剂．     

铈钼钒磷杂多配合物催化氧化乙苯制苯乙酮

合成了稀土元素钼钒磷四元杂多配合物（ＮＨ４）１５「（Ｃｅ（ＰＭｏ９Ｖ２Ｏ３９）２」．５Ｈ２Ｏ研究了其对乙苯选择性氧化合成苯乙酮的催化活性,并探讨了溶剂,温度,Ｈ２Ｏ２与乙苯的摩尔比对该反应的影响。     

Visible-light photocatalytic H2 evolution over a series of transition metal substituted Keggin-structure heteropoly blues

The visible light photocatalytic H 2 evolution activities of a series of transition-metal substituted Keggin-structure heteropoly blues K 6 SiW 11 O 39 M(H 2 O)·nH 2 O (M=Co,Ni,Cu and Zn) were systematically studied with Pt nanoparticles as co-catalyst.The H 2 evolution rates were 150,98,65 and 48 mol h-1g-1 for SiW 11 Cu,SiW 11 Ni,SiW 11 Co and SiW 11 Zn,respectively,meaning that the order of photocatalytic activity of these heteropoly blues from transition-metal substituted polyoxometalates was:SiW 11 Cu > SiW 11 Ni > SiW 11 Co > SiW 11 Zn.The catalysts could be efficiently reused for at least 5 cycles.     

过渡金属取代的钨铁杂多配合物的合成与性质

合成了系列由过渡金属取代的三元钨铁杂多配合物K7[FeW11O39Z(H2O)·xH2O(Z=Co、Ni、Cu和Zn),其结构由元素分析、红外、紫外、极谱等手段确证,并测定了合成配合物的导电率.结果表明,配合物的vw-od、λob/oc→w、E1/2(1)和导电率随取代原子不同而呈现规律性变化.     

无机骨架和哌嗪客体构成的有机-无机杂化物的合成和结构研究

利用常温水溶液合成方法,采用过渡金属钴离子为桥连原子制得1种具有三维无机骨架结构的化合物(Hpip)2[{Co(H2O)4}4(H2W12O42)].10H2O(pip=piperazine).采用元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射技术对化合物进行了表征.晶体结构分析表明:[H2W12O42]10-为8齿配体,它的8个端氧原子与8个Co2+进行了配位,钴离子桥连2个[H2W12O42]10-阴离子,形成3D无机骨架;哌嗪分子和结晶水作为客体填充在孔道中,客体与骨架之间存在着大量的氢键.     

K8[P2W17TiO62].12H2O的合成及性质研究

采用改进分步合成的方法,首次制备了2:18系列的钨钛磷三元混配杂多酸盐。用元素分析、~(31)P核磁共振谱、极谱、循环伏安、红外光谱、紫外光谱、x射线衍射、x光电子能谱、热重—差热分析对它进行了表征,确定杂多酸盐的组成为K_8[P_2W_(17)TiO_(62)]·12H_2O。杂多阴离子具有Dawson结构。对产物的光谱性质、氧化还原性质和热稳定性进行了探讨。     

纳米孔结构负载型固体杂多酸催化合成乙酸乙酯的研究

采用溶胶-凝胶技术分别将Keggin型和Dawson型杂多酸负载到TiO2载体上，制备了固体杂多酸催化剂H3PW12O40/TiO2、H4SiW12O40／TiO2和H6P2W18O62／TiO2，通过ICP-AES、31^P MAS NMR和N2吸附测定方法对其进行了表征，并对催化剂在合成乙酸乙酯反应中的催化性能进行了对比研究。实验结果表明，负载型杂多酸在反应中的活性高于母体杂多酸的直接催化。其中，H6P2W18O60/TiO2可在120min内使乙酸乙酯收率达到98％。     

具有Dawson结构的过渡金属杂多钨磷酸盐的氧化还原性质研究

采用极谱和循环伏安法,研究过渡金属杂多钨磷酸盐K_x[P_2W_(17)ZO_(62)]·nH_2O(Z=Ti~(4+),Mn~(2+),Fe~(3+),Co~(2+),Ni~(2+),Cu~(2+),简写为P_2W_(17)Z)在溶液中的氧化还原性质,发现杂多阴离子的第一极谱半波还原电位E_(1/2)的顺序为Cu~(2+)>Ni~(2+)>Co~(2+)>Fe~(2+)>Mn~(2+)。分析了循环伏安峰电位与pH的关系,提出了它们的还原机理,讨论了过渡元素对杂多阴离子氧化还原性质的影响。     

含羞草黄酮类化合物的提取及表征

采用正交实验优化微波辅助提取含羞草黄酮类化合物的实验条件,并对含羞草黄酮提取物进行分离、纯化与表征.结果表明:在微波功率450W、微波提取时间为4min、料液比为1∶50g.mL-1,所得含羞草总黄酮提取率平均值为8.660g.mL-1,实验重复性好;经理化常数测定和波谱解析,含羞草黄酮提取物为7,8,3′,4′-四羟基-6-C-[α-L-鼠李糖-(1→2)]-β-D-葡糖黄酮碳苷,分子式为C27H30O15.     

十核环状有机锡氧梯形化合物{[(ArCH2)2Sn(O)]5(O2N)}2的合成和{[(p-ClC6H4CH2)2Sn(O)]5(O2N)}2的晶体结构

目的研究烃基锡氧化合物的结构。方法通过（ArCH2）2SnCl2在硝酸银存在下发生水解反应进行合成，通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行表征。结果合成了4个新型十核环状有机锡氧梯形化合物{[（ArCH2）2Sn（O）]5（O2N）}2[Ar=P-ClC6H4（1），p-FC6H4（2），o-ClC6H4（3），o-FC6H4（4）]，用X-射线单晶衍射测定了化合物{[（p-ClC6H4CH2）2Sn（O）]5（O2N）}2（1）的晶体结构。结论在此化合物中所有锡原子呈五配位畸变三角双锥构型。     

一种新的夹心型多酸配合物的合成、晶体结构和磁性研究

在常规条件下,合成出以缺位的Dawson阴离子和过渡金属钴构成的夹心型化合物Na5H5[αββα-(CoII(H2O)5)2(Co4II(H2O)2)(AsW15(OH)6O50)2]·38H2O。对该化合物进行了X射线单晶衍射分析、粉末X射线衍射分析(XRD)、元素分析及红外分析(IR)。X射线单晶衍射分析表明,四面体簇Co4O16夹在两个缺位的AsW15半球中,两个相邻的夹心型化合物通过两个Na离子连接,形成罕见的二维延展结构。磁学性质研究表明,在该化合物中存在两种磁性中心,使得化合物既具有铁磁性相互作用,又有反铁磁性相互作用。     

螺［异苯并呋喃－1（3H），9’－（9H）－占吨］－酮－3类化合物的合成及结构分析

本文合成了数种２位不同取代基的螺［异苯并呋喃－１（３Ｈ），９＇－（９Ｈ）－占吨］－酮－３类化合物，并进行了红外、紫外光谱分析，对代表性化合物用Ｘ－射线衍射的方法测定了晶体结构，讨论了该类化合物的显色机理．