金属簇合物的研究与发展概况

简述了20世纪90年代以来金属簇合物的研究进展,重点介绍了近年合成的几种具有新结构形式和新成键方式的金属羰基簇合物的衍生物及手性四面体金属簇合物,探讨了金属簇合物的发展趋势.     

某些簇合物金属—金属键性质的研究

采用CNDO法对某些金属簇合物进行理论计算,在杂化轨道基础上对它们的金属—金属键进行了Mulliken集居分析.结果表明,金属—金属键中存在d·pπ键,d·pπ键与簇合物骨架的几何构型密切相关.此外,金属—金属键是弯键.     

多金属氧酸盐基稀土金属簇合物在癌症诊断和治疗中的潜在应用

近年来,多金属氧酸盐（POMs）被认为是有前途的抗癌药物,因其具有氧化还原性、亲核性、高溶解性和稳定性,以及表面电荷分布和可调的分子结构,在抗癌领域呈现出广泛的应用前景.稀土（RE）金属簇合物具有丰富的光、电、磁等特性,利用POMs的结构特性作为无机氧-供体配体构筑丰富的多金属氧酸盐基稀土金属簇合物,将两者的优势进行整合,为癌症诊断和治疗领域提供了新思路.文章介绍了多金属氧酸盐基稀土金属簇合物的分类及其在癌症诊断和治疗中的潜在应用.     

等价式在簇合物中的应用

介绍了分子或复杂离子的等价式概念，等价式与分子或复杂离子具有相同的价电子数．等价式与分子或复杂离子的结构及它们中的每个原子的成键情况是紧密联系的，同时等价式仅与价电子有关，而与内层电子无关．在等价式中，各种键型之间存在着明确的数学关系式，这个数学关系式完全适用于任何类型的化合物，并且无任何错误之处，同时也扩大了半拓扑图式理论的应用范围．簇合物中存在的键型种类多，成键情况比较复杂．列出了主族原子簇合物和过渡金属簇合物中各种键型之间所符合的数学关系式，这样等价式概念在簇合物中得到了应用，处理结果令人满意。     

劈开组合法合成新结构和新成键的金属羰基簇合衍生物

介绍了一种独特而有效的合成新结构和新成键的金属簇合物的“劈开组合法”：利用含有多种可配原子（Ｃ、Ｎ或Ｐ、Ｓ）的前配体与二元金属羰合物的反应，前配体在不同位点的劈开，提供多样化的分子片充当各种配体，与金属羰合物组建生成各种新结构和新成键的三至七核的金属羰基簇合衍生物，由此得到一系列新型的含端卡宾碳配位基和二齿桥基的三核铁或钴簇，以及多种罕见的含半填隙磷原子和复杂含磷硫桥基的六核和七核钴簇。它们当中，     

过渡金属原子簇化合物金属-金属成键作用的研究

本文论证了由分子轨道近似得到的约化重迭集居数ＰＭＭ’与约化能量矩阵元的线性关系，并计算了若干典型过渡金属簇合物的ＰＭＭ’，指出以ＰＭＭ’作为表示金属间成键作用的指标能较好地解释键强与键长、桥基电负性、金属ｄ电子数以及配体间的关系。     

碳载Pt-Au催化剂对氧的电催化还原反应

通过金属簇合物途径制备了碳载Pt-Au双金属纳米电催化剂.X-射线衍射和透射电镜结果表明合成的双金属纳米催化剂具有平均粒径小、粒径分布窄、相对结晶度低等特点.合成的Pt-Au/C催化剂经600℃热处理后粒径变化不大,表明合成的双金属催化剂具有较好的热稳定性.与商业化E-TEK Pt/C催化剂相比,该催化剂对氧气还原反应呈现了较高的电催化活性.     

高核过渡金属簇合物的电子计数规则的研究

文章介绍了高核过渡金属簇合物的各种电子计数规则的研究现状.高核过渡金属簇合物的电子计数规则的公式可表示为NVE=2(4 n_s+9 M_s-L_s+L_i+xM_i+Z)+K.其中,NVE表示簇合物的价电子数.n_s和M_s分别表示整个骨架表面上拥有的主族原子数和过渡金属原子数.Ls表示骨架表面上的边数.Mi项表示填隙过渡金属原子数.Li表示由填隙原子间所形成的边数.x是M_i项的系数,填隙过渡金属原子不与其他填隙过渡金属原子生成化学键时,x=0;填隙过渡金属原子M_i项与其他填隙过渡金属原子生成化学键时,x=1.Z表示用Wade规则或Lauher的EHMO方法计算的NVE值与用稀有气体规则计算的NVE值之差的二分之一.M_(i0)表示被埋藏在Z值大于零的分骨架内部的填隙过渡金属原子,它可看作仅提供价电子的配体.n_s项必须参与形成埋藏M_(i0)项的Z值大于零的分骨架.L_i不能由M_(i0)和其他原子组成.K表示成单的价电子数.     

二茂铁衍生物的氰乙基化反应(Ⅳ)二茂铁磺酰胺类、二茂铁吡唑类及二茂铁硫酚的氰乙基化反应

在本文中,我们报告了九种含氮含硫化合物的氰乙基化反应,它们是二茂铁磺酰胺类,二茂铁磺酰腓,3—二茂铁基吡唑类以及二茂铁硫醇。这些反应的产物都是新化合物。     

含硫过渡金属基元CoLL的反应──Ⅰ．簇合物Co_3（abt）_3（μ3－S）（PBu_3~n）_3的结构

含硫过渡金属基元ＣｏＬＬ的反应──Ⅰ．簇合物Ｃｏ_３（ａｂｔ）_３（μ３－Ｓ）（ＰＢｕ_３~n）_３的结构康北笙，陈忠宁，周忠远，童叶翔，余小岚（中山大学化学系，广州５１０２７５；中国科学院成都有机化学研究所）关键词三核钴簇合物，基元反应，晶体结构，膦硫混...     

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物负载的铑铬合物的催化作用

含硫氮双齿配位基的有机硅聚合物的,三氯化铑反应,制备了－γ－Ｎ（β－丁硫基）乙基胺丙基硅氧烷铑络合物和聚－γ－Ｎ（β－苯硫基）乙基胺丙基硅氧烷各合物。     

含硫Schiff碱型配体的合成研究──芳醛缩－4－烯丙基－3－硫代氨基脲的合成

由芳醛与４－烯丙基－３－疏代氨基脲合制得了六种含硫Ｓｃｈｉｆｆ碱配体。此类配体在有机溶剂中有较大的溶解度，与过渡金属离于形成的配合物在有机溶剂中亦有较好的溶解性能。     

硫脲基和席夫碱基取代的硫杂杯[4]芳烃的设计与合成

对叔丁基硫杂杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物与苯基氨基硫脲发生"1 2"缩合反应,合成了含硫脲基和席夫碱基的新型硫杂杯[4]芳烃衍生物,后处理简单,产率达85%.新化合物的结构经元素分析、1H NMR和ESI-MS等表征证实.     

含硫希夫碱配合物的研究(Ⅴ)——邻羟基苯甲醛和邻羟基萘甲醛的含硫希夫碱与Sn(Ⅳ)的配合物合成和性质研究

以S-甲基二硫代肼基甲酸脂衍生出的两个含硫希夫碱——邻羟基苯甲醛希夫碱((?)_(-CH=NNHC(S)SCH_3)~(-OH))和邻羟基萘甲醛希夫碱((?)_(CH=NNHC(S)SCH_3~(-OH))为配体,和SnCl_4合成了1:1和1:2(M:L摩尔比)的螫合物,研究了它们的电导、磁性、红外光谱和1H核磁共振波谱等物理性质,并在这基础上提出了配合物的结构。     

负载型金属簇催化剂的结构表征

综述了XRD，CO-FTIR，EXAFS，XPS，HRTEM等物化方法在负载型金属簇催化剂的结构性能(包括金属分散度、表面结构、电子状态)等方面的应用。为更好地认识和使用负载型金属簇催化剂提供了可靠的依据。     

含硫醇化合物高分子网络对PDLC膜电光性能的影响

本文研究了温度的不同和可聚合单体改变对聚合物分散液晶的影响.液晶为实力克液晶SLC7011-100,在含硫醇佳合物单体,以及其他备双键单体的混配下,制作聚合物分散液晶(polymer dispersed liquid crystals,PDLCs)膜.运用扫描电镜(SEM)观察.聚合物网络的形貌.运用紫外分光光度仪来测量在不同温度下PDLC膜对不同波段光的电光性能的影响.     

族合物Co4（μ3—S）[P（S）（OCH3）2]2（CO）9、Co（μ，η^2—S2）[P（O—i—C3H7）2]2（CO）10和Co6（μ3—S）2（μ—P五节杂环化合物）（μ6—η^3—P五节环化合物）（μ—CO）（CO）10的合成和谱学表征

用Co(CO)8与3个含硫、磷杂原子的有机前配体反应,得到两四核和一个六核含硫、磷原子配位分子片的新颖钴羰基族合衍生物,通过元素分析、^1HNMR和MS等谱学表征,确定它们的化学组成如下：族合物Co4(μ3－S）[P（S）（OCH3）2]2（CO）9、Co（μ,η^2－S2）[P（O－i－C3H7）2]2（CO）10（Ⅱ）和Co6（μ3－S）2（μ－P五节杂环化合物）（μ6－η^3－P五节环化合物）（μ－CO）（CO）10（Ⅲ）,对它们可能的立本结构进行了推测。     

不同含硫化合物对酸性溶液中不锈钢阳极极化行为的影响

研究了不同含硫化合物对铁素不锈钢和奥氏体不锈钢在０．５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中阳极溶解行为的影响，结果表明，含有带孤对电子的硫原子的化合物都可以催化不风的阳极溶解，然而不同含硫化合物的催化能并不相同，对于无机合含硫化合物，Ｎａ２Ｓ２Ｏ３，Ｈ２Ｓ，ＫＳＣＮ等的催化能力较强，而Ｎａ２ＳＯ３的催化能力较弱，对于有机含硫化合物，其催化能力随分子体积的增加而降低。     

含硫氮双齿配位体有机硅聚合物负载的铂络合物的催化作用

含硫氮双齿配位体的有机硅聚合物和Ｋ２ＰｔＣｌ６反应，得到固载在二氧化硅上的聚－γ－Ｎ乙基胺丙基硅氧烷铂络合物，并用ＸＰＳ研究其结构，选用十二烯，葵烯，苯基烯丙醚，烯丙基苯，氯代十一烯，丁烯腈等７种底物与三乙氧基硅烷进行硅氢加成反应，另用 烯进行氢化，均选用铂合物为催化剂，实验结果是表明铂铬合物显示出良好的催化活性，在１．２￣２．２ｈ之间，含有４．９×１０＾８ｍｏｌ铬络合物可将苯基烯丙烯，十二烯，癸     

含硫和氮杂环以卡宾配位的三核铁羰基簇合物的合成与结构

Fe_3(co)_(12)与杂环硫代酰胺SL反应.除生成Fe_2(co)_6(μ—s)_2和Fe_3(co)_9(μ_3—s)_2之外,还产生具有卡宾碳配位的新簇合物Fe_3(co)_8(μ_3—s)_2L(L=:CNH(CH_2)_2NH,:CNH(CH_2)_2S和:CNH(CH_2)_3S)Ⅰ,Ⅱ和Ⅲ,含硫和氮杂环卡宾配位的金属卡宾簇合物属首次报道。对Ⅰ—Ⅲ进行了红外。质子核磁共振和质谱的表征工作。