固态高聚物的固体高分辩~(13)C核磁共振研究

本文描述了固体高分子在磁场中的行为.用固体高分辨~(13)C 核磁共振(NMR)研究了不同条件下结晶聚乙稀的多相结构.利用化学位移、各相中弛予时问T_(■e),T~(2■)的不同和不同的脉冲序列对结晶、界面、非晶相成分能够分别进行选择性观测.对定量测出的各成分量进行了讨论,并得到界面相厚度,和Flory 最近提出的格子模型理论计算值比较的结果说明:从较低分子量及稀溶液结晶的聚乙稀界面层厚度值和Flory 理论计算值一致.     

^13C-NMR谱与烷基的电效应

本文从~(13)C—NMR谱化学位移证实烷基吸电子诱导效应的存在,并阐明烷基的超共轭效应对体系的推电子作用.     

噻酚甲酰三氟丙酮的~(13)C核磁共振化学位移计算

本文对较为复杂的分子——噻酚甲酰三氟丙酮(HTTA),利用我们提出的INDO/σSCF方法和现有的C、H、O等原子的参数,进行了~(13)C NMR化学位移理论计算。对于固定在π骨架上的碳原子,其化学位移计算值与实验结果有很好的线性关系,并且它们的反磁性贡献σ_d和电荷密度ρ之间也有较好的线性关系。结果证明INDO/σSCF方法是模拟~(13)C NMR化学位移实验结果的一个合理近似。     

氟鲁他米特~1H、~（13）C NMR谱分析及其化学结构的测定

本文用宽带去偶和门控去偶等ＮＭＲ技术对氟鲁他米特进行了１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱数据分析和归属，得到了１Ｈ—１Ｈ，１Ｈ—１３Ｃ、１９Ｆ—１３Ｃ的偶合常数，确定了氟鲁他米特的化学结构．     

芳烃的亲核取代与~(13)C—NMR谱的化学位移

本文从反应历程入手,研究了~(13)C—NMR谱的化学位移与芳烃亲核取代位置选择以及反应活性的关系,文章指出在加成—消去历程的亲核取代反应中,可根据~(13)C—NMR谱化学位移值的估算推出芳烃亲核取代发生的位置和反应活性顺序,并对一些不符合规律的例外作出了分析。     

~(13)C NMR用于测定非对映异构体组成的定量误差初探

合成２对缩酮非对映异构体，测定它们的１３ＣＮＭＲ，计算２组１３Ｃ谱图中化学位移不等性碳原子信号相对强度所反映的非对映异构体组成，发现对于组成确定的各对非对映异构体中，各个具有化学位移不等性的碳原子信号强度所反映的非对映异构体组成存在较大偏差，初步探讨了１３ＣＮＭＲ作为非对映异构体组成分析方法的定量误差。     

^13C化学位移与不对称烯烃的亲电加成

根据单取代苯１３Ｃ核磁化学位移所计算的电子效应值，结合可极化率观点，解释并定量判断不对称烯烃的亲电加成定位     

腐植酸核磁共振波谱的研究——几种甲基化腐植酸中各类碳的T_1值和相对含量

采用PRFT法估测了四种甲基化腐植酸中各类碳的纵向弛豫时间T_1值的范围。指出利用~13C—NMR波谱进行腐植酸结构定量研究时,脉冲重复时间PR设5～10秒为宜。T_1值较小说明腐植酸的分子量较大。记录了八种甲基化腐植酸的NNE~(13)-NMR谱图,并进行了定量估算,除巩县风化煤黄腐酸有明显的醌基吸收信号外,其它各样品均无明显醌基吸收,但芳碳信号都十分明显。数据表明,芳香碳及芳香碳与脂肪碳的比例均按土壤腐植酸、泥炭腐植酸、褐煤腐植酸、无烟煤腐植酸的次序递增,而脂肪碳含量则按相同的次序递减。     

一种有机小分子手性催化剂的取代物的^1H，^13C核磁共振信号归属

3-hydroxy-N-（pyrrolidin-2-ylmethyl）-2-naphthamide（化合物Ⅰ）是最近合成的一种有机小分子催化剂，能催化麦克尔非对称加成反应，且具有高产率、高度立体专一性、反应条件易实现等优点．目前普遍认为：在催化过程中该催化剂萘环上的OH和NH与反应物形成氢键．为了研究该过程，合成了tert-butyl2-（（3-hydroxy-2-naphthamido）methyl）pyrrolidine-1-carboxytate（化合物II），应用一系列一维和二维核磁共振（NMR）技术对化合物Ⅱ进行了^1H、^13C NMR信号归属．为进一步用NMR实验方法研究催化剂与反应物的氢键作用机理奠定了良好基础，同时为类似化合物的NMR信号归属提供了参考依据．     

GFC测定CHOLESTEROL—(EO)n的分子量分布

以HPLC测定不同分子量的标准PEG样品和胆甾醇聚氧乙烯醚(下称cholesterol—(EO)n)的保留值,根据标准PEG聚合度和样品的(EO)n平均加成数(由NMR提供)拟比较样品分子量的粗范围;由HPLC对样品提供的各峰值的面积百分数来设定它的平均加成数方程,并用GFC曲线对应点求解出各峰值加成数。再以此点为对称轴按Poisson分布计算出各峰值的分子量分布范围。     

黄酮类天然产物~(13)C NMR数据的计算机检索和辅助解析(Ⅰ)——黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据库及检索解析系统

本文报道了一个小型黄酮类天然产物~(13)C NMR数据库及检索系统.系统中存有200多种黄酮类天然产物的~(13)C NMR数据.具有名称、分子式、结构和化学位移等多种检索途经.还可进行全谱图匹配和相似物图谱的寻找.检索结果中,图谱信息与化合物结构之间的关系直观,能有效地辅助人们对黄酮类天然产物~(13)C NMR图谱的解析及归属.也为总结该类化合物的。~(13)C NMR图谱规律提供了方便.     

对^14C实验中两个问题的探讨

本文对~(14)C实验中的合成苯时乙炔的液化现象及测量前加入闪烁体BuPBD时间两问题进行了探讨,提出了改进措施。加快了合成苯的速度并提高了产量;使液体闪烁计数器计数更加精确。     

用放射性~(14)C测定比较两种芫菁的血淋巴含量

用C~(14)菊粉通过稀释法测定了两种芫菁成虫的血淋巴体积。比较这两种不同属的芫菁发现,虽然它们在平均干重上差异显著,但平均血淋巴体积,血淋巴重量的百分含量上的差异不显著。其中原野豆芫菁和佛罗里达绿芫菁血淋巴重量的百分含量分别为27.8和28.4。