己二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物的合成

研究了耐候性聚氨酯涂料固化剂己二异氰酸酯(HDI)-三羟甲基丙烷(TMP)加成物的合成工艺.通过对反应产物NCO含量和黏度的测定,考察了TMP中水分含量、催化剂、HDI与TMP摩尔比、反应温度、反应时间对加成产物的影响.结果表明,TMP中水分对加成产物黏度影响很大,需进行脱水处理;HDI-TMP加成物最佳合成工艺条件为:催化剂二月桂酸二丁基锡用量0.05%,HDI与TMP的摩尔比3.15,反应温度80℃,反应时间3 h,可获得低黏度HDI-TMP加成物.     

关于烯烃加成反应历程的探讨

烯烃的特征反应是亲电加成,一定条件下也可发生自由基加成和亲核加成。不同的反应历程会产生立体选择性不同的产物。在烯烃各类反应的基础上,对烯烃加成的反应历程进行探讨,以便从本质上认识化学反应规律。     

外消旋反式菊酸的合成—对Martel路线的研究与改进

本文对Martel和Huynh报导的2,2-二甲基-3-异丁烯基环丙烷羧酸(即菊酸)立体选择的合成路线作了适合于工作生产的一些改进:首先将Martel的取代、加成环化三步反应简化为一步;其次,适当提高反应温度使加成环化反应的时间从40小时左右缩短到16小时;最后,使取代、加成环化在相同溶剂中进行反应,从而使溶剂单一化。产品经IR和NMR分析确证为反式菊酸.     

甲磺酸伊马替尼的合成

为研究和改进甲磺酸伊马替尼的合成工艺,以2-甲基-5-硝基苯胺为原料,先后经历加成、环合、还原、酰化等反应制备甲磺酸伊马替尼,并对其中的加成、环合、还原、酰化等反应与工艺过程进行了改进.采用经改进的工艺制备甲磺酸伊马替尼,反应总收率为41.9％,产品纯度可迭99.75％(高效液相色谱法).     

赤霉素A3甲酯-3-酮与低级醇在中性条件下的共轭加成和逆克莱森反应

报道了赤霉素A3甲酯－3－酮与低级醇在中性和无催化剂条件下发生立体专一的共轭加成和逆克莱森酯缩合反应。发现乙醇在反应条件下只形成共轭加成产物而甲醇的反应则形成可分离的共轭加成和逆克莱森酯缩合产物。对反应进行了氘同位素标记实际，并讨论了反应的可能机理。     

对丙烯气相氯化反应的探讨

运用热力学和动力学基本原理分析了丙烯气相自由基氯化反应中加成和取代两类反应的竞争,反应趋势及反应速率两方面的竞争结果都表明低温时自由基加成占优势,高温时的热氯化则主要是自由基取代.     

有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响

通过亲电加成，亲电取代和亲核加成反应讨论了有机物的化学结构对反应历程、速度及产物的影响，结果表明：有机物的官司能团上连接的推电子基使亲电类反应加速，使亲核类反应减速，而吸电子基的作用则相反；烯烃与溴、碘的加成及非共轭烯烃与氯的加成以反式为主，而共轭的芳烯烃与氯则以顺式加成为主；在亲电取代反应中，取代苯的原取代基若为推电子基，多数理到邻、对位二取代物，而原取代基为吸电子基，除卤原子外，主要得到同位二取代物。     

2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙醇的合成

以二甘醇为起始原料,经羟基保护,Michael加成,催化加氢反应合成目标化合物2-[2-(3-氨基丙氧基)乙氧基]乙醇;优选Michael加成催化剂为LiOH·H_2O;优选加氢催化剂为Sponge Co,反应压力为6.0 MPa,反应温度为80℃,总收率46%.     

天然化合物Isopregomisin的全合成

以焦性没食子酸为原料，经甲醚化、克莱森重排、碘化氢加成和孚兹反应合成了天然化合物Isopregomisin。     

四硫富瓦烯衍生物制备及其机理研究

以三价磷化合物为偶联剂，合成了6种有机电子给体，对偶联反应规律、应用范围及反应机理进行了讨论。提出该偶联反应的环加成与碳烯反应的竞争机制，认为反应中的重排是[2，3]负离子σ迁移反应。     

对共轭烯烃加成特点的理论解释

本文通过对前线分子轨道的能量、反应时的动态效应以及反应过程中的活化过渡态的分析,解释了共轭烯烃比隔离烯烃更易亲电加成的原因。此外,又用代基当量法、HMO 法和前线分子轨道理论解释了共轭烯烃既可1,2加成,又可1,4—加成的特性。     

硫醇对炔属化合物的加成反应的研究 Ⅱ,苯硫酚与叔丁基乙炔的加成反应

苯硫酚与叔丁基乙炔在黑暗中的加成反应进行緩慢,得到的是1:1加成物和少量的2:1加成物。这个反应受光及苯甲酰过氧化物的作用而加速,生成同样的产物。苯硫酚与叔丁基乙炔在乙醇鈉存在下的反应进行很緩慢,只得到少量的2:1加成物。 1:1加成物藉氯化汞在水溶液中分解所得到的羰基化合物与2,4-二硝基苯肼作用生成腙。这个腙与硫代乙酸和叔丁基乙烛的加成物与2,4-二硝基苯肼作用时所得到的腙相同,表明分解产物中的羰基化合物为叔丁基乙醛。1:1加成物因此是∝-叔丁基-β-苯硫基乙烯。根据这些結果,作者建議这个加成反应为游离基历程。     

中性水介质中表面活性剂促进的Aldol反应

报道一种绿色环保的Aldol反应体系.烯醇硅醚与醛在不同类型的表面活性剂促进下可以进行Aldol反应,在阴离子表面活性剂的促进下,可得到产率为86%的加成产物,且具有一定的非对映异构选择性.分离出加成产物后,表面活性剂和水溶液可以重复使用.     

N－Mannich碱的制备及其与芳香酮的交换反应

用琥珀酰亚胺、芳香醛和芳香胺在乙醇溶液中反应，制取了１０个Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱（Ⅰａ～ｊ），其中７个为未见文献报导的化合物。这类Ｎ－Ｍａｎｎｉｃｈ碱在重结晶加热时易发生分解。用Ⅰ与芳香酮在ＥｔｏＨ－ＨＣｌ溶液中进行交换反应时，得到了非预期的产物α，β－不饱和酮及其与ＨＣｌ的加成产物。反应显然经过了交换－消除－加成的过程。     

1，2，3，4-四氢-2，6-萘啶的合成

以2-甲基吡嗪为原料,分别经缩合,消除,双键加成,氨基保护,环加成/消除及去保护等六步反应,以47.3%的总产率合成得到了一种新的萘啶类化合物1,2,3,4-四氢-2,6-萘啶,结构经1H-NMR、13C-NMR、元素分析和MS表征。.     

2-双烷硫基亚甲基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮与Grignard试剂加成反应取向的初步研究

用具有不同烷硫基的2－双烷硫基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与烯丙基、2－甲基烯丙基、苯基卤化镁等Grignard试剂反应,对加成反应取向进行了初步考察．2－双烷流基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与烯丙基和2－甲基烯丙基的加成均得到1,2－加成产物;2－二甲硫基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与苯基溴化镁反应可得1,4－加成产物．     

极性转换概念引入有机教学中的尝试

本文从研究有机化学中醛和酮的反应入手,以教学实践为依据,将极性转换概念成功地引入到有机化学教学中,并解释了安息香缩合,含硫有机化合物的反应以及反马氏加成。     

碳—60与叠氮化物反应控制探析

碳－６０经氮烯机理与叠氮化物发生反应,为了控制其反应并得到单加成产物,通过加入γ－环糊精使碳－６０球面部分封闭起来,从而得到了理想的单加成产物。这种碳－６０单加成产物被称为化合物２,其结构式如下：Ｃ６０〉ＮＣＨ２－ＣＨ＝ＣＨ经过＾１ＨＮＭＲ分析研究表明,化合物２中苯基上的质子特别活泼。     

关于炔烃亲电加成与亲核加成本质的探讨

本从Lewis酸碱理论和有机分子形成结合物等方面较详细地阐明了炔烃的亲电加成与亲核加成的本质，较好地解释了炔烃与不同试剂(卤代氢、醇、水、氢氰酸等)的反应情况。     

可见光促进下N-芳基丙烯酰胺甲基化合成3-甲基-3-乙基氧化吲哚

以过氧化苯甲酸叔丁酯为氧化剂,在可见光促进下通过N-芳基取代的丙烯酰胺类化合物的串联自由基加成/环化反应,实现了3-甲基-3-乙基氧化吲哚类化合物的合成.该反应具有反应条件温和、底物普适性较广等优势.