手性卟啉的合成及其手性识别

对合成的5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉进行了结构修饰,制备了L-亮氨酸衍生的手性锌卟啉(1a)和(1R,2R)-环己二胺衍生的手性锌卟啉(1b),并研究了其对α-羟基羧酸、氨基醇、二胺和二醇对映体的手性识别性能.结果表明:主体1a和1b对手性二胺有很好的手性识别作用.在低浓度下,主体1a和1b的结合...     

手性氨基酸尾式卟啉锌配合物对氨基酸酯的手性分子识别

手性氨基酸尾式卟啉锌配合物对氨基酸酯的手性分子识别罗国添刘海洋黄锦汪彭小彬计亮年（中山大学化学系，广州５１０２７５）关键词氨基酸尾式卟啉锌配合物，氨基酸酯，手性识别分类号Ｏ６１４．２４１在蛋白质的生物合成中，氨酰ｔ－ＲＮＡ合成酶对氨基酸表现出极为专...     

新型鹅去氧胆酸类手性分子钳对氨基酸甲酯的手性识别

利用紫外可见光谱差光谱滴定法考察了新型鹅去氧胆酸分子钳1～4对D／L氨基酸甲酯的对映选择性识别性能。结果表明，分子钳1～4对所考察的氨基酸甲酯均具有识别能力，主客体形成1：1型超分子配合物，并且这类主体对D-氨基酸甲酯的识别优于对L-氨基酸甲酯的识别，从主客体间的大小形状匹配及几何互补关系等方面对这些受体的识别能力及对映选择性进行了讨论。     

新型手性氨基酸尾式卟啉锌配合物的合成

在相转移催化剂存在的条件下，由５－（２－羧基苯基）－１０，１５，２０－三苯基卟啉与Ｄ－苏氨酸反应．合成了一种新型的手性苏氨酸尾式卟啉（Ｄ－Ｔｈｒ－ＴＰＰ）及其锌配合物（Ｄ－Ｔｈｒ－ＴＰ－ＰＺｎ）．紫外－可见光度滴定法的初步研究发现：以Ｄ－Ｔｈｒ－ＴＰＰＺｎ作为主体分子，加入客体分子Ｌ－苯丙氨酸乙酯时，主体分子的５５６．３ｎｍ带发生蓝移，最大蓝移至５５２．５ｎｍ，５９６．５ｎｍ带基本不变．看来，Ｄ－Ｔｈｒ－ＴＰＰＺｎ与氨基酸酯的结合可能是一种和以前报道的不同的结合模式．     

手性锌卟啉的合成及其与咪唑类配体配位反应热力学研究

以Ｌ－（＋）－酒石酸为手性源,合成了一类新型手性锌（Ⅱ）卟啉配合物,用元素分析,比旋光、紫外可见光谱等手段对产物及其中间体进行了表征,研究了这类卟啉与三种咪唑类配体轴位反应热力学性质,发现取代基的电子效应强烈地影响锌卟啉和配体的热力学性质,并用分子力学、半经验量化计算的方法对卟啉和配体的结构进行了优化和计算,得到和实验现象相一致的结果。     

手性催化反应与2001年诺贝尔奖

论述了手性分子及非对称合成 ,介绍了 3位诺贝尔化学奖获得者威廉·诺尔斯、野依良治、巴里·夏普莱斯在非对称合成领域的工作及其他们的工作对人类的贡献     

新型手性噁唑啉配体的合成

以L-氨基酸为原料合成了系列新型手性噁唑啉配体1,该方法具有原料廉价,手性源易得,步骤少,易于操作,产率高等特点．     

掺杂石墨烯分子印迹传感器对色氨酸的手性识别

以掺杂了石墨烯纳米片的壳聚糖为功能基体,L-色氨酸为模板分子,利用恒电位沉积法制备对L-色氨酸具有手性识别功能的分子印迹传感器.采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法表征印迹膜的形成过程.探讨印迹传感器的电化学性能,并优化了最优检测条件.研究结果表明:石墨烯掺杂量为1mg.mL-1,沉积时间为300s,工作电压为+0.85V,溶液pH值为6时,所制备的石墨烯-壳聚糖印迹传感器具有良好的手性识别性能,且对L-色氨酸的浓度线性响应范围为0.17～25μmol.L-1,检测限(S/N=3)达0.04μmol.L-1.     

一类手性双卟啉的前线分子轨道和电子光谱研究

采用半经验量子化学方法AM1对所设计的一系列联萘桥联手性双卟啉分子的几何结构进行优化.运用ZINDO/S方法计算得到分子的前线分子轨道和电子光谱.结果发现,手性双卟啉不但电荷转移跃迁表现出多维性,而且联萘和卟啉两个共轭体系之间也出现了电荷转移特征.富电子杂环的引入不但可以增强给体的给电子能力,还可以使最大吸收波长λmax蓝移.     

苯丙氨酸基尾式锌(Ⅱ)卟啉的合成与表征(英)

合成了与苯环邻位和对位相连接的L-苯丙氨酸基尾式锌(Ⅱ)四苯基卟啉o-(L—Phe)O—C2—TPPZn和p-(L-Phe)O-C2-TPPZn,对化合物的结构进行了表征.光谱学证据表明o-(L-Phe)O-C2-TPPZn可以形成稳定的分子内配合物,而p-(L-Phe)O-C2-TPPZn则不能.     

两种新型手性氨基醇的合成

L-脯氨酸经3步反应制得手性氨基醇(S)-(二苯基羟甲基)四氢吡咯。该化合物分别与苄溴及β-溴甲基萘反应得到两种手性氨基醇二苯基-[(S)-1-苄基四氢吡咯基]甲醇和二苯基-[(S)-1-(β-萘甲基)四氢吡咯基]甲醇，产率分别为41．1％和32.5％。     

苯丙氨酸基尾式锌(Ⅱ)卟啉的合成与表征

合成了与苯环邻位和对位相连接的L-苯丙氨酸基尾式锌(Ⅱ)四苯基卟啉o-(L-Phe)O-C2-TPPZn和P-(L-Phe)O-C2-TPPZn,对化合物的结构进行了表征.光谱学证据表明o-(L-Phe)O-C2-TPPZn可以形成稳定的分子内配合物,而P-(L-Phe)O-C2-TPPZn则不能.     

新的反应控制的手性相转移催化剂的合成

合成了一种新的反应控制的手性相转移催化剂[Ph(CH3)C·HN(CH3)3]9PW9O34,第一次将手性引入到反应控制的相转移催化系统的催化剂中,这为扩展该催化系统的应用(从非手性环氧化到手性环氧化)提供了可能性.对查尔酮的初步环氧化反应实验证明,该催化剂具有反应控制的特点.     

咪唑基尾式卟啉的新法合成

报道了合成以烷烃链连接的咪唑基尾式卟啉的一种新方法。首先合成溴烷基咪唑盐酸盐,再以5－（对－羟基）苯基－10,15,20－三苯基卟啉与溴烷基咪唑直接反应合成咪唑基尾式卟啉。避免了合成过程中副产物卟啉二聚体的生成,提高了咪唑基尾式卟啉的产率,还降低了合成过程中产物分离纯化的难度。     

尾式锰(Ⅲ)卟啉的合成及其光谱、轴向配位性质的研究

本文合成了一种新型巯基尾式锰（Ⅲ）卟啉，中位-[邻-（3-巯基苯甲酰胺基）苯基）三苯基卟啉合锰（Ⅲ）（简称Mn（Ⅱ）（m3phsH）．用紫外可见光谱、红外光谱进行了表征，并用分光光度法研究了中心离子分别为二价和三价时Mn（m3phsH）与CO、NO等双原子小分子的轴向配位性质。     

十二烷氧基及十二酰氧基卟啉类化合物的合成

本文报道了．由５—对羟基苯基—１０，１５，２０－三对甲氧苯基卟啉（Ｉ）与１—溴代十二烷和月桂酰氯反应得到５－（Ｐ－十二烷氧苯基）－１０．１５，２０－三对甲氧苯基卟啉（Ｉ）和５－（Ｐ—十二酰氧苯基）－１０，１５，２０－三对甲氧苯基卟啉（Ⅲ），（Ⅱ）和（Ⅲ）是目前尚未见报道的新化合物，它们的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振光谱及紫外可见光谱得以证实。     

Synthesis of chiral amino cyclic phosphoric acids

Chiral amino cyclic phosphoric acids, 5-amino-2-hydroxy-4-(4-nitrophenyl)-1,3,2-dioxaphosphorinane 2-oxide and 2-hydroxy-4-(4-methylsulfonylphenyl)-5-phthalimido-1,3,2-dioxaphos phorinane 2-oxide are synthesized in good over yields (64.2% and 72.8% respectively) from 2-amino-1-aryl-1,3-propanediols. The different reaction conditions are necessary in hydrolysis reactions of amino cyclic phosphonyl chlorides. Foundation item: Supported by the Science and Technology Fund of Wuhan City (No: 996001016G) Biography: Zhang Zhan (1974-), male, M S., research direction: asymmetric synthesis.