宏观（唯象）动力学中的几个基本概念问题

化学动力学是《物理化学》中的重要组成部分,是当今发展非常迅速的一个领域。它包括化学动力学和催化作用两部分内容。 化学动力学的发展经历了总包反应动力学(也称唯象动力学),基元反应动力学和微观反应动力学三个阶段。19世纪中叶到本世纪初奠定了唯象动力学的基础,本世纪初到40～50年     

略谈分子反应动力学的过去,现在和未来

略谈分子反应动力学的过去、现在和未来ＯｎｔｈｅＰａｓｔ、ＰｒｅｓｅｎｔａｎｄＦｕｔｕｒｅｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＤｙｎａｍｉｃｓ￥／／赵新生（北京大学化学系，教授北京１０Ｏ８７１）化学的研究对象为物质的存在形式和相互间转化的运动过程。化学动力学是化...     

BZ反应中实验动力学数据的处理与分析

实验观测到BrO_3~-MA-C_6~(3+)型BZ-反应在CSTR体系中的持久周期振荡和似周期荡振行为。用时间延迟法将实验记录的[C_6~(4+)]时间序列表示在二维的“吸收集”中,并对实验数据进行傅里叶变换谱图分忻。     

CaCl2.2CH3OH醇合反应动力学研究

建立了一套简单的储能醇合反应的实验装置，并利用该装置研究了该反应动力学的某些问题．探讨了反应温度条件、反应循环次数、固体颗粒大小、反应床层厚度、温度和压力等对醇合反应速率的影响，提出了宏观反应的两段模型假定．     

化学反应速率常数测定中一个重要关系式

化学反应速率常数测定中一个重要关系式孙竹安（贵州师大化学系贵阳５５０００１）目前，在国内通用的几种物理化学实验教材中，测定反应速率常数是将速率常数与浓度的关系转换成与浓度有关的某一可测物理量之间的关系。例如蔗糖水解反应，由反应速率常数与浓度的关系导出...     

环氧氯丙烷在单脉冲化学激波管中裂解反应动力学研究

本文在840～950K范围内应用单脉冲化学激波管测定环氧氯丙烷的裂解反应动力学。实验结果表明,反应不是通过链反应机理。主要反应产物有:CH≡CH,H—(?)—H,CH_2=CH_2,CO,CH_2=CH—CHO和HCl。推测HCl的消去反应是环的断裂之前,消去反应是通过四中心过渡态进行。测定了反应机理中各步反应的速率常数。     

TiO2凝胶形成的动力学研究

以钛酸四丁酯为原料,采用溶胶－凝胶法制备ＴｉＯ２凝胶,并通过测量体系吸光度研究体系中各组分配比等因素对凝胶反应的影响规律,并由此建立反应动力学模型,求得相应的反应速率常数及表观活化能。通过对反应动力学规律的分析提出了ＴｉＯ２凝胶形成的动力学机理,并验证所得的反应动力学模型。     

四丁基溴化铵合成反应动力学研究

本文以电导法测定了四丁基溴化铵合成反应体系的浓度和时间的关系；确定了此反应为二级反应；求出了不同温度下的反应速率常数、活化能、指前因子以及活化熵变；初步拟定了反应机理．     

激光引发合成胺类化合物及其动力学研究

本文利用小功率连续波CO_2激光器作为工具,辐照NH_3 CH_3OH体系,分析了能量吸收的可能性和能量传递的基本过程;诱导合成了甲胺和马洛托品等化合物;定性地探讨了激光功率密度和工业催化剂对该引发反应的速率的影响,定量地研究了反应物配比,反应压力及能量吸收等因素对反应动力学量的作用。在实验的基础上,讨论了该激光引发化学反应的性质;并在此基础上建立了一个物理模型,在实验所达的范因内,由这个模型所计算出的化学反应速率常数随压力和吸收比能的变化与实验结果具有较好的一致性。     

合成抗氧剂1010的动力学

对季戊四醇同３，５－二叔丁基－４－羟基苯丙酸甲酯合成抗氧剂四－〔３－（３，５－二叔丁基－４－羟基苯基）丙酸〕季戊四醇酯的动力学进行研究，提出二丁基氧化锡作催化剂时的反应机理。根据实验确定了反应动力学常数，建立了反应过程数学模型。实验结果表明，模拟值和实验值吻合良好。     

平行反应的热动力学研究法（II）——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论，导出了平行一级和二级反应的热动力学方程，建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型，通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性。     

连续生化振子的定性分析

对一类生化反应系统的非线性动力行为进行定性分析，并利用计算机模拟得到反应动力学方法的解。     

二甘醇单丁醚硼酸酯合成动力学研究

对作为新型汽车制动液的主体组份硼酸酯的合成进行了动力学分析,结果表明,在固体硼酸溶解前后,反应的动力学规律有所不同,溶解前,反应为准一级;溶解后,反应为二级,且对两种反应物分别为一级,表观反应活化能为98.3±2.5kJ/mol,频率因子为1.04×10~7L·mol~(-1)·s~(-1)。在反应过程中,若硼酸不过量,则硼酸自身脱水及醇醚分子间脱水均可忽略。同时,文中结合所得动力学规律对硼酸酯的合成进行了讨论。     

丙二醇甲醚醋酸酯合成研究

研究了以浓硫酸为催化剂，丙二醇甲醚和醋酸酯化合成丙二醇甲醚醋酸酯的过程，考察了醚和酸比例、催化剂用量等因素对反应的影响，并选择甲苯为水萃取剂，当丙二醇甲醚与醋酸和甲苯配比分别为１．０：１．１和１．０：０．６（ｍｏｌ：ｍｏｌ），催化剂浓硫酸用量ω＝０．００５￣０．０１时，丙二醇甲醚醋酸酯的收率大于９６％，通过对该反应的动力学研究得到了反应的活化能及反应速率常数。     

Dynamical resonance in F＋H2 chemical reaction and rotational excitation effect

Reaction resonance is a frontier topic in chemical dynamics research,and it is also essential to the understanding of mechanisms of elementary chemical reactions.This short article describes an im- portant development in the frontier of research.Experimental evidence of reaction resonance has been detected in a full quantum state resolved reactive scattering study of the F H2 reaction.Highly accurate full quantum scattering theoretical modeling shows that the reaction resonance is caused by two Feshbach resonance states.Further studies show that quantum interference is present between the two resonance states for the forward scattering product.This study is a significant step forward in our understanding of chemical reaction resonance in the benchmark F H2 system.Further experimental studies on the effect of H2 rotational excitation on dynamical resonance have been carried out.Dy- namical resonance in the F H2(j=1)reaction has also been observed.     

ECE反应动力学参数的一种解析方法

本文将求解微分方程反问题的数值方法应用于解析ECE反应动力学参数.采用该方法解析其化学反应的速率常数时,不需要预先测定出其它参数,具有运算速度快、处理可靠性高的优点.     

过碳酸钠的热分解反应动力学

以 Coats和 Redfern线性化简单图解法对加入稳定剂和未加稳定剂的过碳酸钠热分解过程中的动力学特征参数进行了计算。结果表明 ,过碳酸钠热分解的反应级数为 0 .2 ,加入稳定剂与不加稳定剂的样品的活化能分别为 1 83.9k J/mol、1 62 .5k J/mol,频率因子为 2 .1 5× 1 0 2 0 s-1和9.1 2× 1 0 18s-1。由热分解动力学参数可以看出 ,加入稳定剂的产品比不加稳定剂的产品稳定性好     

生物柴油多组分替代混合物化学反应路径分析

采用MD、MD9D和正庚烷三组分作为生物柴油混合替代物,替代物机理包含3 299种组分、10 806个基元反应。应用CHEMKIN-PRO反应速率分析法对燃烧氧化过程中燃料分子高低温主要反应路径和重要中间组分衍化过程进行了详细探究。结果表明:MD和MD9D在低温阶段主要通过脱氢加氧、异构化反应以及酮类物质的分解反应进行消耗,高温阶段主要是低温反应中间产物C—O、C—C键β分解反应、部分高温脱氢以及异构化反应最终生成C_2H_4等小分子产物。另外,MD和MD9D中不同碳原子位置C—H键能不同,邻近羧基以及C≡C双键碳原子处C—H键较弱,易发生脱氢反应生成烷酯基。在过氧酯基异构化生成过氧羧酯基过程中,不同环数过渡环张力大小以及反应势垒不同,异构化难易程度不同,而六元过渡环的张力较小,反应势垒较低,最易发生异构化反应,异构化反应产物更多。