稀土铕配合物在荧光防伪油墨中的应用

以铕离子(Eu3+)为中心,以苯甲酰丙酮(BZA)、苯甲酸(BA)、邻菲咯啉(Phen)为配体,在无水乙醇中合成了三元配合物Eu(BZA)3Phen与Eu(BA)3Phen.配合物的紫外可见光谱与红外光谱分析表明配体与铕离子发生配位,合成了三元配合物.研究配合物的荧光性能,发现Eu(BZA)3Phen的相对荧光强度大于Eu(BA)3Phen.将荧光强度高的Eu(BZA)3Phen作为荧光剂制备了荧光防伪油墨.荧光防伪油墨的荧光性能显示,油墨与配合物Eu(BZA)3Phen发射波长相同,均为612,nm.荧光防伪油墨在可见光下无色,在紫外灯下呈现红色,可用于防伪包装印刷.     

稀土摩擦发光配合物(Ⅰ)——Sm~(3+),Eu~(3+),Tb~(3+)的TTA和TPPO三元配合物

首次合成了具有摩擦发光性能的Sm~(3+),Eu~(3+)和Tb~(3+)与噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)、三苯基氧化膦(TPPO)的三元配合物.实验测得它们的化学式为Ln(TPPO)_2(TTA)_2(NO_3)(Ln=Sm,Eu,Tb).它们分别为浅黄(Sm)、粉红(Eu)和浅黄(Tb)的晶态物质.通过热分析、电导、吸收光谱以及荧光光谱研究了它们的理化性质.这些配合物在365nm紫外灯照射下发出很强的特征荧光.在日光下或黑暗中轻轻搅动或用玻璃棒摩擦时能发出明亮的颜色和与荧光相同的光.     

对丙烯酰氧基苯甲酸的合成及其铕配合物的发光性能

用丙烯酸、氯化亚砜和对羟基苯甲酸为原料,合成了对丙烯酰氧基苯甲酸(PABA);以对丙烯酰氧基苯甲酸、二苯甲酰甲烷(DBM)为第一配体、邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成了可聚合的Eu(PABA)(DBM)_2Phen四元配合物,通过红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、元素分析和~1H NMR对配体和配合物进行了表征。荧光光谱强度表明,对丙烯酰氧基苯甲酸(PABA)有利于Eu(PABA)(DBM)_2Phen四元配合物的光致发光。     

Eu(Ⅲ)离子光谱探针——Eu(DBM)(TPPO)_3(NO_3)_2配合物中的Eu(Ⅲ)格位

利用配合物Eu(DBM)(TPPO)_3(NO_3)_2(DBM:二苯甲酰甲烷;TPPO:三苯基氧化膦)能发出很强荧光的特性,以Eu(Ⅲ)离子为荧光探针,77K下测得其高分辨激光激发和发射光谱.激发光谱表明配合物中Eu(Ⅲ)离子仅有1种晶格格位.~5D_o→~7F_j(j=0～4)跃迁光谱表明中心Eu(Ⅲ)离子具有C_(2v)格位对称性.     

铕(Ⅲ)-苯甲酰丙酮-聚(甲基丙烯酸甲酯-co-4-乙烯基吡啶)高分子配合物的合成与光致发光性能

先制备4-乙烯基吡啶(4-VP)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物(PMMAVP),并以此为大分子配体,进一步与苯甲酰丙酮的二元铕配合物Eu(BA)_3(H_2O)_2反应,合成了键合型的稀土高分子配合物Eu(BA)_3(PMMAVP).通过元素分析、IR、~1H NMR对配合物的结构进行了表征,研究了配合物的光致发光性能.结果表明:共聚物PMMAVP中的4-乙烯基吡啶单元可通过吡啶环上的氮原子与稀土离子配位;在紫外光激发下,配合物Eu(BA)_3(PMMAVP)发射Eu~(3+)离子的特征荧光;与二元配合物Eu(BA)_3(H_2O)_2相比,Eu(BA)_3(PMMAVP)具有更为优异的荧光性能,其在611 nm处的荧光强度是Eu(BA)_3(H_2O)_2的2.2倍.     

Eu(Ⅲ)/Gd(Ⅲ)-HTTA-TPA-Phen配合物的共发光研究

为了研究Eu(Ⅲ)-配合物的共发光与其结构的关系,合成了Eu (Ⅲ)/Gd (Ⅲ)与2-噻酚三氟乙酰丙酮(HTTA)、对苯二甲酸(TPA)和邻菲罗啉(Phen)形成的系列配合物,并运用元素分析、红外光谱对这些配合物进行表征.共发光Gd3 离子对Eu(Ⅲ)-配合物的荧光增强效果非常明显,其共发光效果与结构的关系是:网状多核配合物Eu2(1-x)Gd2x(TPA)3Phen2 ＞ 链状多核配合物Eu1-xGdx(TPA)(TTA)Phen ＞单核配合物Eu1-xGdx(TTA)3Phen.荧光增强的机理可从配合物的单核和多核结构获得解释,异多核配合物Eu1-xGdx(TPA)(TTA)Phen与 Eu2(1-x)Gd2x(TPA)3Phen2分子内能量传递比异单核配合物Eu1-xGdx(TTA)3Phen分子间能量传递更有效.     

几种Eu^3＋—β二酮配合物的精细荧光光谱研究

测定了六种Eu~3+—β二酮三元配合物(EuL_3Phen,EuL_3Bpy,EuL_3~3Phen,Eu L_3~3H_2O,EuL_3·2TPPO和(EuL_4)~-(Hpip)~+,其中L=1—乙酰乙酰吲哚阴离子,L~3=3—乙酰乙酰吲哚阴离子,Phen=1,10—邻菲啰啉,Bpy=2,2′—联吡啶,TPPO=三苯基氧化膦,Hpip=哌啶阴离子)在77K时的精细荧光光谱。根据配位场中f~6组态,荧光和点对称性关系确定了六个配合物中Eu(Ⅲ)位置的对称性。     

Eu~(3+)掺杂的La(Sal)_3 Phen的合成工艺及荧光性能

以1,10-邻菲罗啉和水杨酸为配体,稀土离子(Eu~(3+)和La~(3+))为中心配位原子,用水热法制备了组成为La_(0.95)Eu_(0.05)(Sal)_3Phen的微纳米尺寸金属有机配合物,考察了温度、pH值对合成配合物的影响,利用红外光谱仪、X射线衍射仪、扫描电镜等对其晶体结构和形貌进行了表征,并用激发和发射光谱分析了其荧光性能。结果表明:该配合物能够展示出Eu~(3+)的特征发射,能在激发光谱中读出水杨酸的π-π*电子跃迁、EuO电荷迁移带的宽带重叠和较长波长的Eu~(3+)f-f跃迁,也能在紫外吸收光谱中找到配体的特征吸收峰;温度90℃,pH=7条件下合成的样品结晶度、晶型规整性及荧光性能均优于其他工艺条件,合成中掺Eu~(3+)以及适当升温有利于结晶,pH值对样品合成的影响大于温度。     

Eu(NA)_3Phen的合成及发光性能研究

在乙醇体系中合成了三价稀土金属离子Eu~3＋与烟酰基丙酮（简称NA）、邻菲罗啉（Phen）的三元配合物．对配合物进行了元素分析,测定了激发光谱、发射光谱、热谱和红外光谱．结果表明：该配合物的组成为Eu（NA）_3·phen,热稳定性较好．三元配合物发射的荧光强度大于二元配合物的荧光强度．     

含有噻吩基团铕配合物Eu(DBM)3(PMS)的制备及其作为汞离子传感器的性质研究

稀土有机无机杂化物因为具有稀土离子强的荧光发射强度、长的荧光寿命、高的量子产率使其在传感材料方面得到了广泛的应用,对它的研究也日益受到关注.铕配合物就是一类优异的发光材料,而稀土配合物的发光性能和配体结构有很大关系,提高其发光性能的办法主要集中于分子设计.依据分子设计思想,将孔穴传输基团噻吩引入双齿含氮配体中,与铕配位形成一种三元配合物Eu(DBM)_3PMS.以红外元素分析加以表征,并研究了化合物的光物理性质,以及对汞离子的传感性能.含铕化合物的发光溶液对Hg~(2+)极为敏感,极少量的Hg~(2+)都会导致发光溶液的荧光猝灭,做到紫外灯下可视分辨,可作为一种潜在的光化学传感材料.     

铕、铽掺杂的吡嗪-2,3-二羧酸系列配合物制备、表征及发光性质

以吡嗪-2,3-二羧酸(H_2PDOC)、TbCl_3·3H_2O和EuCl_3·3H_2O为原料,采用溶剂热法制备系列固体粉末发光配合物[(Eu_(1-x)Tb_x)_2(PDOC)_3·3H_2O](x=0(1),0.2(2),0.3(3),0.5(4),0.7(5),0.8(6),1.0(7))。对系列配合物通过元素分析、红外光谱等方法进行了基本表征。在室温下研究了其固态荧光性质,结果表明:该系列配合物(除Tb2(PDOC)3·3H2O)均具有Eu3+离子特征荧光,系列配合物中Tb~(3+)对Eu~(3+)的荧光强度有敏化作用,Eu3+对Tb3+的荧光强度有淬灭作用。     

铕的配合物的电致发光性质研究

本文以二苯甲酰丙酮（DBM）,三氟噻吩丙酮（TTA）为第一配体,以4,4′-二甲酸正丁酯-2,2′-联吡啶（dctbpy）,合成了两种铕的三元配合物Eu（DBM）3dctbpy,Eu（TTA）3dctbpy,以铕配合物掺杂在PVK中所构成的膜作为发光层,以ITO为阳极,Mg：Ag合金为阴极,AlQ为电子传输层,BCP为空穴阻挡层制备了电致发光器件.实现了铕的特征红色荧光发射,,测定了器件的电致发光性能;讨论了此掺杂体系中能量传递机制.     

稀土配合物Eu(TTA)_3(TPPO)_2的合成、表征及发光性质研究

制备了Eu(TTA)3(TPPO)2二元及三元稀土配合物,通过热重差热分析、红外光谱、紫外光谱和元素分析对配合物的组成、结构进行了表征.研究了配合物溶解性、热稳定性和TPPO第2配体加入对配合物发光性的影响.荧光光谱的研究表明,第2配体的加入能有效地增强铕离子发光强度,配合物具有良好的发光性能,在紫外光激发下显示出Eu3+的特征发射峰,发出很强的红色荧光,是一种有潜在应用前景的红光发光材料.     

铕（Ⅲ）与苯甲酰丙酮、邻菲咯啉和丙烯酸四元配合物及其SiO2复合材料的制备和光致发光性能

用氯化铕与本甲酰丙酮（BA）、邻菲咯啉（Phen)和丙烯酸（AA）在乙醇溶液中反应,合成了铕（Ⅲ）的相应四元配合物Eu(BA)2(AA)Phen。用EDTA容量法测定了Eu^3 的浓度,元素分析测定了C、H、N的质量浓度,结合红外光谱确定了四元配合物的组成,用溶胶－凝胶法合成了四元配合物的SiO2基质复合材料,SiO2:Eu(BA)2(AA)Phen。研究了该四元配合物和其SiO2复合物的红外吸收光谱、紫外可见吸收光谱及光致发光性能,重点分析了四元配合物的光致发光机理。结果表明,该配合物中的配体吸收激发光的能量后,能有效地传递给中心Eu^3 ,发出强的Eu^3 的特征荧光。并考查了SiO2:Eu(BA)2(AA)Phen复合材料的荧光寿命及其热稳定性,SiO2基质的包裹作用延长了配合物中Eu^3 的荧光寿命。     

稀土β-二酮配合物ECD谱的理论解析

稀土金属配合物由于具有优良的光磁性质和非对称催化能力,多年来受到了人们的普遍关注。文章以稀土β-二酮配合物[Ln(dbm)_3(H_2O)](dbm=1,3-二苯基-1,3-丙二酮,Ln=La~(3+),Nd~(3+),Eu~(3+),Sm~(3+)),[Yb(d-hfbc)_3(H_2O)]和[Yb(l-hfbc)_3(TPPO)_2](d/l-hfbc=3-七氟丁烯(+)/(-)樟脑,TPPO=氧化三苯基膦)为例,重点讨论了该类配合物ECD谱的理论解析。计算结果表明,理论ECD谱与实验谱吻合得很好,该类配合物在可见紫外区的ECD谱是由配体的π→π*激子耦合跃迁产生的,ECD谱中负手性的和正手性的激子裂分分别对应于Δ和Λ金属中心手性。这一结论对于深入理解稀土配合物绝对构型与手征光学性质之间的关系具有重要的科学意义。     

红菲绕啉对苯乙酮酸铕(Ⅲ)配合物热稳定性及荧光性能的影响

以苯乙酮酸(HL)和红菲绕啉(Bath)为配体,合成了两种Eu(Ⅲ)配合物。采用元素分析、等离子体原子发射光谱(ICP)、FT-IR和1H NMR对配合物的组成及结构进行了表征。研究了两种配合物的热稳定性和荧光性能(激发光谱、发射光谱、荧光寿命和量子产率)。结果表明:两种配合物的分子式分别为Eu L3·x H2O和Eu L3Bath。当引入第二配体Bath,配合物的起始分解温度由219℃(Eu L3·x H2O)提高到了293℃(Eu L3Bath),改善了配合物的热稳定性;同时,配合物荧光性能显著增强,主要表现在荧光发射强度明显增强,量子产率提高了9.02%,荧光寿命延长了3.01 ms。     

用时间分辨荧光光谱研究微环境对Eu(TTA)_3和Eu(DB)_3发光的影响

应用时间分辨荧光光谱方法研究了微环境对Eu~(3+)络合物发光的影响,测定了NCS~-对Eu(TTA)_3和Eu(DB)_3的荧光猝灭。实验表明,Eu~(3+)的~5D_0能级弛豫速率K_0随NCS~-的引入而增大,NCS~-离子导致的微环境变化,影响了Eu~(3+)的Laporte选择规则,改变了Eu~(3+)与配位体间相互作用的程度。     

掺杂钇的铕稀土配合物的荧光绝对量子产率和寿命的研究（英文）

在无水乙醇中,利用Eu3+和Y3+作为中心离子,α-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和1,10-邻菲啰啉(phen)作为配体制备了一系列共发光稀土配合物Eu_xY_(1-x)(TTA)3phen,并对TTA和Eu_xY_(1-x)(TTA)3phen进行了红外表征。掺杂钇的铕配合物与没掺杂钇相比,荧光绝对量子产率和平均寿命都发生了很大变化,随着钇含量的增大,Eu_xY_(1-x)(TTA)3phen的荧光绝对量子产率先增大,然后减小,而平均寿命则以波动方式逐渐减小,说明钇的掺杂改变了Eu_xY_(1-x)(TTA)3phen的分子微观结构,从而改变了Eu_xY_(1-x)(TTA)3phen的能量传递方式。     

聚甲基丙烯酸甲酯对Eu（DBM）3Phen配合物荧光性质的影响

通过将合成的稀土络合物Eu(DBM)3Phen掺杂到等离子法合成的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中,制备出含不同分子量PMMA的Eu(DBM)3Phen/PMMA复合膜,并研究了PMMA聚合度对复合膜荧光性能的影响.结果表明,Eu(DBM)3Phen能够很好地分散在PMMA聚合膜中,这种复合膜显示出很强的橙红色荧光,并且复合膜的荧光强度随着聚合物分子量的增加而增强.     

铕(Ⅲ)三元配合物的合成与光致发光性能

用氯化铕与水杨酸(HSal)、邻菲罗啉(Phen)在乙醇溶液中反应,合成了稀土配合物[Eu(Phen)(Sal)3],研究了该配合物的IR、UV、TGA、元素分析及光致发光性能.结果表明,该配合物中的配体吸收激发光的能量后,能有效地传递给中心Eu3+,发出强的Eu3+的特征荧光.