酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系(Ⅰ)--除酚羟基外无其他取代基的酚

用AB INITIO法对只含酚羟基的 7种酚化合物的苯环碳原子 (Ci)的净电荷 (Qi)做了计算 ,并测定或查阅了它们的13CNMR谱 ,参考标准图谱找出了Ci 对应的化学位移δi,发现Qi δi间呈现较好的线性关系 .每种化合物均有最负净电荷 (Qmin)与最低化学位移 (δmin) ,Qmin与δmin出现在酚羟基邻位同一碳原子上 ,而这一碳原子具有最大的亲核亲电反应活性 .那些δi>130的碳原子反应活性极小 ,以至不能发生亲核亲电反应 .在酸、碱条件下会改变酚化合物的电荷分布和化学位移 ,因而其反应活性也随之改变 .     

酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系(Ⅱ)--单卤代酚化合物

用从头算RHF/6-31G*方法对卤代酚苯环碳原子的电荷分布进行量子化学计算,从标准图谱上查阅了这些化合物苯环碳原子的化学位移.氟能使其邻、对位负电荷明显增加,化学位移减小.氯、澳的效应不明显,碘呈现出相反的作用.苯环各碳原子Ci的化学位移δi与其净电荷Qi值基本呈线性关系.较大的卤素取代基本身起大的电荷屏蔽作用,使邻近碳原子化学位移受到影响.化学位移有助于判断卤代酚类化合物的反应活性.可推测氟代酚具有较高的亲核-亲电反应活性.     

酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系（ …

用从头算ＲＨＦ／６－３１Ｇ方法对卤代酚苯环碳原子的电荷分布进行量子化学计算,从标准图谱上查阅了这些化合物苯环碳原子的化学位移,氟能使其邻、对位负电荷明显增加,化学位移减小,氯,溴的效应不明显,碘呈现出相反的作用,苯环各碳原子Ｃｉ的化学位移δｉ与其净电荷Ｑｉ值基本呈线性关系,较大的卤素取代基本身起大的电荷屏蔽作用,使邻近碳原子化学位移受到影响,化学位移有助于判断卤代酚类化合物的反应活性,可推测氟代酚     

用核磁共振波谱法研究反相液相色谱流动相强度

用ＮＭＲ考察了甲醇，乙酯，四氢呋喃，丙酮、１，４－二氧六环与水混合溶液的化学位移，提出了计算反相液相色谱流动相强度的计算公式：ｆ＝φ／Ｖ＊ｎ１／δｉ，式中ｆ为流动相强度，φ为流动相中有机改性剂的体积百分娄秋有机改性剂的摩尔分子体积，ｎｉ为改性剂中与碳原子相连的等价质子数，δｉ为有机改性剂中与碳原子相连的氢原子的化学位移。由于式得到的流动相强度值，用于不同体系之间流动相的等强度交换，获得满意结果，对     

芳烃的亲核取代与~(13)C—NMR谱的化学位移

本文从反应历程入手,研究了~(13)C—NMR谱的化学位移与芳烃亲核取代位置选择以及反应活性的关系,文章指出在加成—消去历程的亲核取代反应中,可根据~(13)C—NMR谱化学位移值的估算推出芳烃亲核取代发生的位置和反应活性顺序,并对一些不符合规律的例外作出了分析。     

判断取代基相对诱导效应强度的新方法——Ⅰ取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键的情况

以CH4为母体,甲烷1个氢原子被取代基R取代生成的CH3R为模型,计算CH3R中甲基碳原子化学位移与甲烷碳原子化学位移的差值Δδ以及CH3R中甲基碳原子净电荷值与甲烷碳原子净电荷的差值ΔQ,将其作为判断基团相对氢原子诱导效应强度的新方法.研究结果表明,当取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键时,2种计算结果具有紧密的相关性.就本文所列基团而言,由这2种新方法得到的相对诱导效应强弱与已有的化学规律甚为吻合.     

SCC—DV—Xα方法的应用 Ⅱ．催化活性研究

应用电荷自洽离散变分Xα方法（SCC－DV－Xα）和动力学实验,研究了酸碱催化剂对羰基化合物离子型反应的催化活性。对甲醛模型物的SCC－DV－Xα计算表明,碱催化剂对甲醛羰基的活化作用比酸催化剂强,碱催化剂的催化作用是羰基π健的削弱有关,而酸催化剂能提高羰基碳原子的亲电能力。动力学实验结果与计算结果相一致。     

烷基苯酰胺缩合反应机理的量子化学研究

用量子化学方法研究了丙酸与苯胺缩合瓜在机理，并用ＭＮＤＯ方法地优化计算，得到了丙酸苯胺盐及其质子化的丙酸苯胺盐的平衡几何构型，净电荷和酸催化下的亲核加成及消除反应的势能曲线，由过渡态能量与基态能量之差求得这两个反应的活化能分别为３２．４８ｋＪ／ｍｏｌ和５８１．３２ｋＪ／ｍｏｌ，计算结果表明，消除反应是速度控制步骤，由计算结果发现，质子化后丙酸羰基碳原子上的净电荷增大，前线分子轨道的能级差比未质子化     

PLS和PM3算法对缺氧沉积物中卤代芳烃还原脱卤QSPR研究

运用Hamiltonian PM3算法，计算了36种卤代芳烃化合物的26个量子化学参数，在此基础上通过偏最小二乘法得到了卤代芳烃化合物在缺氟沉积物中还原脱卤速率的QSPR模型．该模型可用于解释卤代芳烃化合物还原脱卤的机理．结果表明，卤代芳烃化合物中整个分子的最负的原子净电荷(q^-)、键序最小的碳卤键中碳原子的单中心项电子—核吸引能(ENC)、该碳—卤键上碳原子的净电荷(qc)、分子最低未占据轨道能(EIumo)值越大，该卤代芳烃化合物还原脱卤的速率常数越小；而前线轨道间隙能(△E)、键序最小的碳卤键中碳原子的单中心项电子—电子推斥能(EEC)、相对分子质量(Mr)、整个分子的最正的原子净电荷(q^ )、平均分子极化率(α)值越大，该卤代芳烃化合物还原脱卤的速率常数越大．     

几种N—芳基—exo—3,6—环氧—1，2，3，6—四氢酞酰胺酸的核磁共振研究

我们对六种N－芳基－exo-3,6-环氧－1，2，3，6－四氢酞酰胺酸及其与不同类型的亲核试剂反应生成的产物进行了^1H核磁共振谱的研究，测得^1H谱化学位移，研究探讨其规律性。并测试了IR谱和元素分析，确定了该类化合物的结构。     

关于数列极限超越性的一个注记

利用对代数数序列的极限超越性的分析，我们给出了Ｍａｂｌｅｒ关于缺项级数超越性定理的一个推广．     

A CONCISE HISTORY OF THE DISCOVERY OF THE LIFE-CYCLE OF THE MALARIA PARASITE

Athough pigments of malaria parasites were reported quite early by various pathologists (Meckel, 1847; Virchow, 1849, 1858), discovery of the parasite is generally credited to Aphonse Laveran who, using a rather inefficient microscope, saw on Nov. 6th 1880 the phenomenon of "flagellation" which convinced him that malaria was due to the invasion of the erythrocytes by a pigment-producing protozoal parasite. (Laveran,1880). Laveran's discovery was not accepted at first by the influential     

关于函数超越性的一个定理

对于代数函数列的极限的超越性，我们给出了一个定理．     

关于光量子概念起源的研究

以爱因斯坦原著及有关文献资源为依据，论述了光量子概念与维恩的平衡辐射理论的密切联系，以及爱因斯坦提出光量子概念的思想方法和过程。     

顶点的凝聚度与顶点的棱──凝聚度的关系

本文在［１］和［２］的基础上，研究顶点的凝聚度与顶点的棱─凝聚度的关系． 定理１ 如，ｃ（ｖ）＜０．则ｃ（ｖ）≥ｃ＇（ｖ）． 定理２ 设ｖ是图Ｇ的负点，ｕ是其它任意点，则ｃ（ｕ）＝ｃ＇（ｕ）．     

主干道十字交叉路口交通流研究

在开放边界条件下，利用改进的Nagel—Schreckenberg模型，对城市干道中心十字交叉路的交通流进行了数值模拟，并对中心交叉路口的交通管理与控制进行了讨论。     

掩护式液压支架杆件机构优化探讨

论述了掩护式液压支架杆件机构以降低其重量为目标的优化设计方法.首先,建立了优化设计的数学模型,然后编制了实施这个数学模型的计算机程序.还列举了用该程序设计OY200—14/31型掩护式液压支架杆件机构的实例.     

单摆周期与地球半径

本文证明,地球半径R的有限性将导致这样的一个结果:单摆周期与地球半径R有关;通常的周期公式仅仅是R为无限大时的理想情况.     

角膜活性评估方法综述

角膜内皮控制着角膜的水合作用与厚度,从而决定着角膜的透明度,所以无论哪一种角膜保存方法,都必须保证角膜内皮有较高的活性或细胞存活率.几十年来,随着角膜保存方法的发展,角膜内皮活性评估方法得到了较大的重视,并出现了许多方法,如简单实用的联合染色法等.本文对这些方法进行了较为全面的报道和简要的评论.     

Fuzzy矩阵的秩与Fuzzy向量组的基

本文在文献的基础上，对于Ｆｕｚｚｙ矩阵秩的有关性质做了进一步研究；给出了Ｆｕｚｚｙ向量组线性相关的充分必要条件。提出利用拟基向量求Ｆｕｚｚｙ基的方法，使Ｆｕｚｚｙ矩阵的求秩运算得到改进。