酯化反应的氢离子催化机构——Ⅳ 1—羟基十五碳酸的聚酯反应动力学

关于二元酸与二元醇的聚酯反应动力学,我們曾作了一系列工作,肯定聚酯反应象單元酸与單元醇的酯化反应一样,都是氫离子催化机構,氫离子一方面从外加酸得来,另一方面从参与反应的二元酸本身电离供給,故聚酯反应級数与起始的二元酸和二元醇的克分子比以及外酸的氫离子濃度有密切关系。在这篇报告中,考虑到l-羟基十五碳酸的羧基和羟基在反应的过程中始終为等克分子比,因此,这类聚酯反应級数的变化应只与外酸的氫离子濃度有关,在无外酸存在时,它的反应級数为二級半反应;在有外酸作催化剂,当外酸的量加到足够多时,它是二級反应;当外酸的量加得少,氫离     

己二酸类聚酯多元醇合成研究

通过己二酸类聚酯多元醇多次试验研究,找出最佳合成时需要反应温度、真空度、酸醇摩尔比、催化剂的使用等反应条件,优化生产聚酯多元醇工艺。     

反应精馏法合成聚酯单体的工艺模拟

研究了将反应精馏法用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET聚酯)生产的直接酯化反应和酯交换反应,并采用过程模拟软件ASPEN PLUS模拟了整个反应精馏过程.结果表明,与传统的酯化反应过程相比较,采用反应精馏法可以简化酯化流程,节省大量能量和开支.     

用酸化油制备聚酯多元醇的研究

以油脂下脚料酸化油为原料,通过与顺丁烯二酸酐加成,再与二甘醇酯化,得到聚酯多元醇,其最佳工艺条件为:M(酸化油)∶M(顺丁烯二酸酐)∶M(二甘醇)=1∶1∶3.3;顺丁烯二酸酐在180℃、195~200℃、200~220℃分3次加入,各反应1 h,在230~240℃下反应0.5 h;240℃下常压酯化10 h;240℃减压酯化1 h。合成的聚酯多元醇酸值小于1 mg/g,羟值在250~300 mg/g。以合成的聚酯多元醇为原料,制备的双组分聚氨酯胶粘剂性能可以达到彩钢板与聚苯乙烯泡沫塑料的胶合工艺要求。     

SnO＋ZnO复合氧化物固体酸催化酯化反应的研究

通过考察ＳｎＯ＋ＺｎＯ复合氧化物固体酸催化羧酸与醇的酯化反应，得出催化剂在不同酸醇反应中活性的变化，以及不同醇酸摩尔比、不同醇酸酯化的空间位阻大小、羧基旁的其他取代基等因素对反应酯化率的影响。     

氧化亚锡催化己酸与醇酯化反应的研究

研究了己酸与不同醇以及ＳｎＯ用量对酯化反应的产率的影响．己酸与伯醇在２％ｍｏｌＳｎＯ催化剂存在下,酯产率约为７８％．并将ＳｎＯ与其他固体酸催化剂的催化效果作了对比,结果表明ＳｎＯ是一种酸和醇酯化的优良催化剂．     

两种多元醇混合相容性研究

以端羟基聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯多元醇)和蓖麻醇与豆油酯交换产物(生物质基多元醇)为原料,采用溶液法使两种多元醇达到互溶的状态,讨论了溶剂的种类和配比、溶质配比和浓度等对两种多元醇相溶性的影响.实验结果表明:乙酸乙酯与丙酮、丙酮与1,2-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷与乙酸乙酯混合溶剂体系可以使两种多元醇达到均相稳定的互溶状态;当聚酯多元醇和生物质基多元醇体积比为2∶3时,最佳溶剂配比为1.5∶1,混合溶剂的用量为2.5 mL,形成的溶液具有较好的冷、热储存稳定性.     

不饱和聚酯快干腻子的研制

本文研制的不饱和聚酯快干腻子是由饱和二元酸、饱和多元醇以及含有“气干”官能团的多元醇（烯两基醚ＣＨ３＝ＣＨ－ＣＨ２－Ｏ－）。不饱和多元酸进行酯化的半成品，然后加入易打磨填料，打磨剂促进剂而制得的成品。它同国外“原子灰腻子”性能相比较，该产品具有填充效果好，易打磨，不受空气中氧阻碍等特点。     

有机介质中固定化酶催化萘普森与硅醇的酯化反应

柱状假丝酵母脂肪酶,在异辛烷体系中可选择性地催化Ｓ－２－（６－甲氧基－２萘基）丙酸（萘普森）与三甲基硅甲醇发生酯化反应。利用硅藻土吸附固定化酶有效地改善了酶在有机介质中的分散状态,提高了催化效率。选择和确定了四氯化碳作为辅溶剂——底物酸的增溶剂,并对辅溶剂与异辛烷的比例、醇浓度及温度对酯化反应过程的影响进行了研究。结果表明：在酯化反应中,高浓度的醇具有抑制作用;较高反应温度也导致酶的失活;去除水有利于酯化反应的进行。     

水合硫酸铁在丙烯酸酯化反应中的催化作用

研究了用水合硫酸铁替代硫酸作催化剂，催化丙烯酸与多种醇的酯化反应，发现其具有良好的催化活性．探讨了醇的结构对催化剂和酯化反应的影响，以及催化酯化反应的可能机理     

己二胺与己二酸的聚醯胺反应动力学

关于二元胺与二元酸的聚酿胺反应动力学,以往的学者在这方面作的工作不多,“eJIHOKoBa,Pa中HKo“和KoPllla‘曹研究了等克分子此的己二胺与癸二酸在等重量比的简甲酚溶剂中的聚醚胺皮应动力学,敲为聚醚胺反应与二元酸和二元醇的聚醋反应一样,都是二叛反应①.但唐敖庆和岳国粹等在研究二元酸与二元醇的聚醋反应动力学时已题肯定④:聚醋反应是氢离子催化机构,当酸与醇以等克分子此起反应,在无外酸存在时,它是2寺极反应;在有外酸存在时,只有当氢离子蚕部由外酸供拾聚醋反应才是二极反应.因此聚酸胺反应与聚醋反应是否一样,尚须进一步研究.…     

多元醇的制备

本文介绍的多元醇系由醇醛与多元醇反应制得,具有环状醛缩醇结构。有环状醛缩醇结构的多元醇被导入高分子材料中后能提高高分子材料的结晶性能,从而可显著改善高分子材料的耐热性、耐化学腐蚀性、耐磨性、抗拉强度及导电性能。将它用作聚氨酯、泡沫用聚酯、FRP用聚酯、涂料用聚酯、环氧树脂、UV涂料用丙烯酸酯、合成润滑油、可塑剂、粘接剂等的原料时,效果独特。     

乙酸和正丁醇在强酸性阳离子交换树脂上酯化反应的动力学行为

以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂进行了乙酸和正丁醇的酯化反应，研究了不同的催化剂用量、醇／醇摩尔比和温度对酯化反应的影响，得出较佳的工艺条件为２．５２ｇｃａｔ／ｍｏｌＨＡｃ、醇／酸摩尔比为１和１１０～１２０℃，并从温度与酯化速度的关系求出反应级数（ｎ），反应速度常数（ｋ）和反应活化能（Ｅ）．     

酶促棕榈酸鲸蜡酯合成的底物抑制作用

对实验室自制的固定化Candida sp. 99-125脂肪酶在正己烷中催化棕榈酸和鲸蜡醇的酯化反应的动力学机制进行了初步研究,结果表明：反应为动力学控制,不存在扩散限制,底物浓度对反应速率的影响符合Ping-Pong Bi-Bi反应机制。但在不同的底物浓度范围内存在不同程度的底物抑制作用,其中以长链醇的抑制为主。本文根据底物浓度由低到高,划分了三个底物浓度范围,在不同的范围内分别研究了两个底物的抑制作用,并选择不同的动力学模型,求得了动力学常数。     

预聚型聚氨酯涂料的研制

由松香及二甘醇等合成醇酸树脂多元醇与ＴＤＩ反应制备了预聚型聚酯涂料，讨论了醇酸树脂多元醇、氨酯化反应的工艺等因素对聚氨酯涂料性能的影响，性能测试表明，该漆干燥速度快，理化性能优异，质优价廉，具有广阔的应用前景。     

PET用于聚氨酯矿用加固材料的研制

聚氨酯树脂锚固剂是国内外矿井常用的一种加固潮湿、有水矿井围岩用锚固剂，具有发泡膨胀作用，能使物料渗入裂隙中，固化后则将煤岩体粘结成一体从而达到加固补强的目的。然而，聚氨酯化学加固材料价格较高．不能大面积推广使用。本文针对这一缺点，从涤纶生产过程中产生的聚对苯二甲酸乙二醇（PET）废料入手．通过它和多元醇在一定条件下发生降解和酯化反应，生成一种分子量适宜的聚酯多元醇．代替部分价格较高的聚醚多元醇，降低了聚氨酯矿用化学加固材料的成本。     

FeCl_3·xH_2O催化合成苯甲酸乙酯的研究

研究了带有x个结晶水的三氯化铁(FeCl3.xH2O)作为催化剂,由苯甲酸和乙醇为原料合成苯甲酸乙酯的反应条件,重点讨论了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度以及不同的带水剂对酯化率的影响。实验结果表明,FeCl3.xH2O是催化合成苯甲酸乙酯的良好催化剂,且可以重复使用。当酯化率最大是的最佳反应条件为:酸醇摩尔比为1∶6,催化剂用量与苯甲酸用量的摩尔比为1∶3.3,反应时间为4.0h,反应温度为80℃,带水剂为环己烷。     

乙二醇醋酸酯化反应动力学研究

基于二级反应动力学机理,研究了以乙二醇和冰乙酸为原料,合成乙二醇醋酸酯的反应动力学.通过反应动力学实验,根据化学方程式,利用计算机软件程序,将实验数据回归拟合,确定反应动力学参数,建立了反应动力学模型,讨论了不同温度、催化剂用量以及乙二醇与醋酸摩尔比等反应条件对酯化反应速率常数k的影响,求得酯化反应活化能E为159.32kJ/mol.结果表明,在实验条件下,乙二醇与醋酸酯化反应,反应级数为准2级.     

FeCl3·xH2O催化合成苯甲酸乙酯的研究

研究了带有x个结晶水的三氯化铁(FeCl3·xH2O)作为催化剂,由苯甲酸和乙醇为原料合成苯甲酸乙酯的反应条件,重点讨论了酸醇摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度以及不同的带水剂对酯化率的影响.实验结果表明,FeCl3·xH 2O是催化合成苯甲酸乙酯的良好催化剂,且可以重复使用.当酯化率最大是的最佳反应条件为:酸醇摩尔比为1∶6,催化剂用量与苯甲酸用量的摩尔比为1∶3.3,反应时间为4.0h,反应温度为80℃,带水剂为环己烷.     

硬质聚氨酯泡沫塑料的开发

以废聚酯(瓶)为原料,研究了废聚酯瓶料醇解成芳香族聚酯多元醇的工艺。探讨了聚酯多元醇、泡沫稳定剂、发泡剂及催化剂等原料对硬质聚氨酯泡沫塑料制备的影响。