水合碱金属离子团簇Rb~+(H_2O)_n和Cs~+(H_2O)_n的量子化学研究

应用高水平的从头计算方法QCISD/aug-cc-pVDZ,对气相中的Rb+(H2O)n和Cs+(H2O)n(n=1～6)体系进行研究,优化几何构型,对能量最低的结构,计算结合能和振动频率.结果表明,随着水分子数目的增加,对于Rb+和Cs+,RMO和总结合能有相同的变化趋势;电荷分布显示位于离子上的正电荷逐渐减小,位于氧原子上的负电荷逐渐增大,位于氢原子上的正电荷变化不明显.     

3—甲基—3—戊烯—2—酮构象和振动频率的从头…

以ＳＴＯ－３Ｇ和３－２１Ｇ基组使用从头计算方法对３－甲基－３－戊烯－２－酮的９种构型进行了几何优化，比较了不同构型的稳定性，并讨论了内旋转势垒。计算结果表明：１．有３种可能的比较稳定的构象，２．（ｔｒａｎｓ，ｓ－ｔｒａｎｓ）和（ｔｒａｎｓ，ｓ－ｃｉｓ）两者可能同时存在，并相互转化。３．理论计算的振动频率与实验测量值符合很好。     

CuCl团簇组装薄膜的荧光红移现象

利用气相蒸发技术成功的制备了两个ＣｕＣｌ团簇薄膜样品．ＣｕＣｌ团簇被沉积到单晶Ｓｉ和石英衬底上,然后覆盖一层ＮａＣｌ以防氧化．通过透射电镜和选区衍射观察得知,两个样品主要由ＣｕＣｌ纳米晶和少量的Ｃｕ聚集体构成,其中ＣｕＣｌ纳米晶的直径分别约为３ｎｍ和６ｎｍ;通过室温下测得的光吸收和荧光光谱,发现ＣｕＣｌ激子吸收峰并未出现,而荧光峰向低能方向移动,这可能是激子声子强相互作用引起的结果．在７７Ｋ温度观察到由激子声子耦合而展宽的荧光峰,其峰值近似与量子限制模型的计算结果一致,同时观察到来自陷阱态的宽峰．通过比较３００Ｋ温度下激子荧光峰的展宽和红移量,发现团簇尺寸小的薄膜样品（３ｎｍ）中激子声子相互作用更强,这与理论预测定性一致     

用群论计算H_3~+的振动频率

H2+属于C3v群,计算H3+粒子振动频率时,本文只求得一个原子所受的力场,另外两个原子所受的力场通过对称操作来求得,进而计算了H3+的振动频率.     

类星体红移分布的周期性

利用功率谱分析（ＰＳＡ）和ＲＡＹＬＥＩＧＨ技术对由非物端棱镜选类星体和复合技术选类星体样品的红移分布的周期性进行了统计检验，发现对于本文所选的两个样品存在一个ζ＝０．０１３的周期。为考虑此样品的完整性和每种选择效应对样品周期性的影响，对非物端棱镜选类星体的子样品以及各种技术选类星体样品的计算，并和１９８９年，１９９１年版类星体表比较，结果表明ζ＝０．０１３的周期是一不随样品改变而变化的周期值，这说明类星体红移分布存在ζ＝０．０１３的周期，此周期不应是样品的选择效应所带来的     

类星体的特征及其红移

介绍了类星体的发现及主要特征；讨论了类星体的红移，并对类星体无定论的性质以及它与活动星系核的关系作了探讨．     

浅谈光谱线的引力红移

本文从均匀引力场,太阳引力场和恒星引力场三种情况下讨论了广义相对论预言的光谱线的引力红移现象。     

耀变体高能辐射的红移限制

耀变体甚高能（E100GeV）辐射能谱由于TeV伽玛光子与河外星系背景光光子之间的相互作用而比Fermi-LAT所观测到的伽玛射线能谱更软。基于同步自康普顿模型和河外星系背景光模型,利用高能辐射探测器在GeV和TeV能段对耀变体源3C66A的观测结果,对其红移进行限制。     

基于VSL理论的电磁波频率红移

本文讨论了基于VSL理论的电磁波频移,及其在解释类星体困难时的应用。     

酚类化合物苯环碳原子的化学位移与其净电荷的关系(Ⅱ)--单卤代酚化合物

用从头算RHF/6-31G*方法对卤代酚苯环碳原子的电荷分布进行量子化学计算,从标准图谱上查阅了这些化合物苯环碳原子的化学位移.氟能使其邻、对位负电荷明显增加,化学位移减小.氯、澳的效应不明显,碘呈现出相反的作用.苯环各碳原子Ci的化学位移δi与其净电荷Qi值基本呈线性关系.较大的卤素取代基本身起大的电荷屏蔽作用,使邻近碳原子化学位移受到影响.化学位移有助于判断卤代酚类化合物的反应活性.可推测氟代酚具有较高的亲核-亲电反应活性.     

BH_4~-,CH_4,NH_4~ ,H_4O~(2 ),H_4F~(3 ),BH_3~(2-),CH_3~-,NH_3,H_3O~ ,H_3F~(2 )等电子系的从头算研究

用从头算方法研究了 BH_4~-,CH_4,NH_4(?)~ ,H_4O~(2 ),H_4F~(3-),BH_3~(2-),CH_3~-,NH_3,H_3O~ ,H_3F~(2 )等电子系某些性质的变化规律,讨论了如何使负离子同正离子和中性分子的计算保持相近精度的问题。     

H3PO H2FPO分子消除反应的理论研究

本文用内禀反应坐标法(IRC)讨论了 H_3PO(RI)脱 H_2和 H_2FPO(R_2)脱 HF的1,1消除反应的机理.通过量子化学从头算和反应路径解析,得出了过渡态结构、反应势能曲线、活化能、反应热及沿反应坐标反应系的一些物理量的变化.对过渡态做了振动分析,给出了沿反应坐标分子间弹性碰撞阶段等信息.计算了沿反应的频率因子、活化熵和速率常数.得到了(Ⅱ)的消除反应较(Ⅰ)容易进行的结论.     

母体相组成对CO低变铜系催化剂性能的影响

使用XRD、TPR、TPD和活性评价装置等技术设备,研究Cu-Zn-Al催化剂母体相组成对其催化性能的影响。结果表明,母体为HZ相的催化剂活性高,母体为FC相的热稳定性好,母体以ML相为主相的催化剂性能差。通过选择适宜的Cu/Zn/Al比和控制制备条件,获得适宜比例的FC、HZ、ML三相态混合母体是制备性能优良的低变催化剂的基础。制备出了活性高、热稳定性好的CO低温变换催化剂。