西尼地平的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,报道了西尼地平的电子轰击质谱的裂解规律,对裂解途径进行了完全的指认.质谱中发现低丰度的分子离子峰的精确质量为m/z492.190 4(计算值:492.189 7).质谱检测到5个较强碎片离子峰(＞12%)可以作为鉴定西尼地平的特征峰.其中3个对应于不含4-硝基苯基的离子:m/z 370(100%),254(42%)和196(17%).另外两个m/z 117(21%)和115(12%)来自酯基的裂解碎片离子.此外,位于m/z375(2%)和331(2%)的低丰度碎片峰也很重要,它们来自含有4-硝基苯基的离子.这一结果对西尼地平的快速鉴定和药理研究提供了重要的实验依据.     

石梓醇的飞行时间质谱裂解规律

利用台式飞行时间质谱的中分辨本领,测定了石梓醇分子的各碎片的准确质量.利用这些数据通过软件导出了分子式和所有碎片离子的元素组成,由此进一步根据质谱裂解规律对石梓醇分子的电子轰击质谱的主要裂解碎片给出了完全的归属,质谱中发现基峰为分子离子峰(m/z 402),裂解碎片主要来自双骈四氢呋喃环的裂解和羟基引起的裂解,绝大部分裂解产物包含二甲氧基苯基基团.质谱中观察到5个强度较大的特征碎片峰位于:m/z 221(25%);m/z 177(54%), ArCHCH-CH 2; m/z 166(62%), ArCHO ·; m/z 165(86%), ArCO ; m/z 151(70%), ArCH 2.     

酚醛树脂的热裂解气相色谱质谱研究

对热塑性苯酚甲醛树脂，对甲基苯酚甲醛树脂和叔丁基苯酚甲醛树脂进行热裂解－气相色谱－质谱研究，选择在６２０条件下进行热裂解，其裂解产物通过ＯＶ－１石英毛细管柱分离和质谱鉴定，获得了有关这三种酚醛树脂各自结构的特征信息。     

不对称取代方酸内Weng盐衍生物电子结构和光谱的理论研究

采用ＰＭ３系列方法对新合成的１０个不对称取代方酸内Ｗｅｎｇ盐进行了系统研究。计算得到它们的优化几何构型,电荷分布,ＩＲ谱及ＵＶ谱,并对光谱进行了理论确认。考察了组态数对理论ＵＶ谱的影响。结果表明它们都具有刚性平面结构：方酸环为缺电子中心：对前线轨道的能量分析说明这１０个衍生物的一价负离子可以稳定存在,随着组态数目的增加,理论ＵＶ谱与实验结果的误差呈减小趋势。     

方酸的性质特征和氮方酸,氮氧方酸及氮硫方酸的结构分析

扩大和充实了方酸的定义，描述了方酸应有的共同特征，对氮方酸、氮氧方酸和氮硫方酸的结构作了表征。对方酸这类以芳香性方形四碳环为重要特征的、反应性能丰富的基本物质进行了研究。     

氧方酸与一些酰胺的反应研究

氧方酸与磷酰胺ＨＭＰＡ、羧酰胺的可能的反应历程。氧方酸酸解二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的反应是分步进行的。氧方酸与其它物质在ＤＭＦ中反应时，不能忽略ＤＭＦ的参与作用。氧方酸与ＨＭＰＡ反应是制备１，３－双－Ｎ，Ｎ－二甲基异方酰胺的好方法，与氨基甲酸乙酯或乙酰胺的反应可用于氮氧方酸（３－氨基－４－羟基－３－环丁烯二酮）的制备。     

雌甾衍生物的质谱研究

报道了正6个含羟甲基、甲酰基及咪唑甲基的雌甾化合物的质谱,讨论了主要碎片离子的生成途径及有关的裂解规律.     

4—（α—呋喃甲酰基）—PMP质谱裂解规律研究

通过质谱分析法和理论计算，首次对４－（α－呋喃甲酰基）－ＰＭＰ的质谱特性进行了较系统的研究与报道。     

方酸的性质特征和氮方酸、氮氧方酸及氮硫方酸的结构分析

扩大和充实了方酸的定义，描述了方酸应有的共同特征，对氮方酸、氮氧方酸和氮硫方酸的结构作了表征．对方酸这类以芳香性方形四碳环为重要特征的、反应性能丰富的基本物质进行了研究．     

不对称取代方酸内鎓盐衍生物电子结构和光谱的理论研究

采用PM3系列方法对新合成的10个不对称取代方酸内盐进行了系统研究.计算得到它们的优化几何构型、电荷分布、IR谱及UV谱,并对光谱进行了理论确认.考察了组态数对理论UV谱的影响.结果表明它们都具有刚性平面结构:方酸环为缺电子中心:对前线轨道的能量分析说明这10个衍生物的一价负离子可以稳定存在,随着组态数目的增加,理论UV谱与实验结果的误差呈减小趋势.所有的光谱理论值和实验值的误差在10%左右.     

苯甲酸型芳香小分子的电喷雾多级质谱裂解规律

采用电喷雾多级质谱技术研究11种苯甲酸型芳香小分子化合物的裂解途径,解释苯环上取代基的一般裂解规律。对所有的化合物均同时采用正离子和负离子检测模式进行扫描,取[M+H]~+和[M-H]~-准分子离子峰进行多级碰撞诱导解离,通过分析母离子和碎片离子的关系来确定这些化合物的裂解途径。研究结果表明,苯甲酸型芳香小分子优先断裂脱去主要的官能团,再断裂苯环上的羟基和甲氧基,最后是苯环的裂解。     

2,5—二芳基取代恶唑衍生物质谱裂分规律的研究

用Ｅ．Ｉ源，作出了十个２，５－二芳基取代恶唑衍生物的常规质谱，并采用Ｂ／Ｅ为常数联动扫描，找出了主要质谱峰的子离子，以此研究了该系列化合物质谱裂分规律，共同碎片离子的形成过程，Ｒ取代基对化合物质谱裂分规律的影响。     

氮氧方酸和氮硫方酸的合成

以氧方酸二酯为原料，氨解其中一个酯基，得到氮氧方酸酯，再将其水解或硫氢解引入羟基或巯基，是制备氮氧方酸和氮硫方酸简便实用的方法。在浓硫酸催化下，硫脲或硫代乙酰胺与氮氧方酸正丁酯反应生成氮硫方酸。分离得到中间产物６（３－氨基－４－Ｓ－异硫脲基－３－环丁烯二酮）。     

氮方酸合成方法研究

氮方酸合成方法研究陈益钊，李聚才，李文藻，郁陵庄（四川大学化学系）彭大权，衡林森（重庆师范专科学校）（达县师范专科学校）我们把３，４－二氨基－３－环丁烯二酮称之为氮方酸，它的氨基类似于酰胺基但又有芳伯胺的某些特性，反应性能丰富，可用作反应的重要研究对...     

1,3-对称取代方酸衍生物的分子结构、非线性光学性质及其相互关系

利用ＡＭ１和ＰＭ３方法研究了１,３对称取代方酸衍生物的分子结构、电子结构、非线性光学性质及其相互关系．从理论上证明了这类分子在不同强度的外加电场作用下的主要共振形式和电子转移机理．通过定义一套新的分子结构参数ＢＬＤ,建议了一种非线性光学系数α,β,γ与分子结构的定量构效关系     

反式肉桂酸负离子模式质谱裂解脱羧机理的 计算研究

采用密度泛函理论方法RB3LYP/++6-311G（d,p）对反式肉桂酸负离子模式下质谱裂 解脱羧机理进行了理论研究。计算结果表明,当外加能量得以满足时,反式肉桂酸可实现羧基化 合物质谱不同的脱羧机制。反式肉桂酸质谱消除CO2途径按去质子分子结构中的氢所经的状态可 归为4类,即：氢均保持在原位碳上脱羧,侧链上β氢迁移到苯环后脱羧,β氢迁移至α碳上重排后 脱羧,β氢与羧基氧结合经重排后脱羧。反式肉桂酸质谱裂解脱羧共计有5种可能途径,产生4种 脱羧产物。脱羧的途径中,以去质子分子的氢保持在原位碳上并经1个过渡态的脱羧最具优势。 脱羧产物中,以苯乙烯负离子能量最低、最为稳定。     

抗疟新药苯芴醇及其衍生物的质谱研究

苯芴醇是我国邓蓉仙教授等研制的一种抗疟新药 ,它的化学名是 β-二丁胺基 -〔２ ,７ -二氯 -９-（对氯苯亚甲基） -４-芴〕乙醇。由于它具有全新的化学结构 ,在临床上治疗恶性疟疾的疗效好、毒副反应底等特点 ,已于１９９０年获国家发明一等奖 ,并与瑞士Ｃｉｂａ -ｇｅｉｇｙ公司合作在世界上６０多个国家申请了它的剂型销售专利。本文研究了苯芴醇和它的两个衍生物及其前体的电子轰击质谱 ,探讨了它们的裂解机理。１实验部分１．１仪器实验在Ｍｉｃｒｏｍａｓｓ公司Ｚａｂｓｐｅｃ磁质谱仪上完成 ,ＥＩ源 ,电子能量７０ｅＶ ,加速电压８Ｋ…     

不对称取代方酸内盐衍生物电子结构和光谱的理论研究

采用ＰＭ３ 系列方法对新合成的１０ 个不对称取代方酸内钅翁盐进行了系统研究．计算得到它们的优化几何构型、电荷分布、ＩＲ谱及ＵＶ谱,并对光谱进行了理论确认．考察了组态数对理论ＵＶ谱的影响．结果表明它们都具有刚性平面结构：方酸环为缺电子中心：对前线轨道的能量分析说明这１０ 个衍生物的一价负离子可以稳定存在,随着组态数目的增加,理论ＵＶ谱与实验结果的误差呈减小趋势．所有的光谱理论值和实验值的误差在１０％ 左右．     

环烯并[b]吡咯衍生物的质谱研究

环烯并吡咯衍生物在ＥＩ和ＦＡＢ条件下,可以发生游离基引发的氢重排失去一个中性的烯酮型分子,生成３－羟基－２－甲酰乙酯环烯并吡咯,后者由于邻位效应,又失去一分子乙醇、ＣＯ及发生缩环和一系列吡咯环的裂解反应。一些环己烯并吡咯衍生物的离子可以发生ＲＤＡ反应。