含羟基中环二胺Ni(Ⅱ)配合物的磁化率研究

测定了两个含羟基中环二胺Ni(Ⅱ)配合物的变温磁化率,研究了Ni(Ⅱ)配合物的自旋特征和磁性．结果表明配合物分子间均存在反铁磁相互作用,配合物中Ni(Ⅱ)是高自旋,配合物的结构为八面体构型．     

双Schiff碱Fe和Co配合物二阶NLO性质的计算预测

采用密度泛函理论(DFT)(U)B3LYP计算方法,对含吡啶双Schiff碱Fe和Co配合物的几何构型进行了优化,并应用(U)mPWPW91*方法预测配合物的极化率和第一超极化率.计算表明:Fe和Co配合物高自旋态发生还原反应时,还原活性中心为CN和吡啶环,而其低自旋态配合物(由中性还原为负一价除外)还原活性中心为CN、吡啶环和金属离子;对二阶NLO系数计算预测结果为同种金属,同为高(或低)自旋态配合物由正一价还原为中性时,其二阶NLO系数减小,而由中性继续还原为负一价时,其二阶NLO系数增大.价态相同的中性配合物,高自旋态的极化率值大于低自旋态,而二阶NLO系数是低自旋态的较大.     

谈旋──轨偶合作用对配合物磁性的影响

谈旋──轨偶合作用对配合物磁性的影响孙立波（哲盟教育学院）过渡金属配合物的磁性问题，是配合物的重要性质之一。研究其磁性不仅有助于了解中心离子的电子结构，区分高低自旋化合物，还有助于了解某些配合物的几何构型。现行的大学无机化学教材中，讨论配合物的磁性通...     

7-均苯四甲酸根双核铜(II) 配合物的合成、磁性与生物活性

合成了三种新的双核铜（ＩＩ） 配合物［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｅｎ）２］ （１） ，［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ｐｎ）２］ （２） 和［Ｃｕ２（ＰＭＴＡ）（ａｐ）２］ （３）；其中ＰＭＴＡ代表均苯四甲酸根阴离子；ｅｎ，ａｐ 和ｐｎ 分别表示乙二胺，１ ，２＿丙二胺和１，３＿丙二胺． 经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征． 测定和解析了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ）；研究了这些配合物的生物活性，结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用，且三种双核配合物均有一定的抑菌活性．     

异双核网状｛NBu_4〔CuCo（OX）_3〕｝_x的合成、光谱及磁性研究

本文合成了标题配合物｛ＮＢ４〔ＣＵＣｏ（ＯＸ）３〕｝ｘ（ＮＢｕ４表示四丁基铵离子，ＯＸ表示草酸根离子）．用ＥＳＲ、ＩＲ等对配合物进行了表征，并测定了配合物的变温（７７～３００Ｋ）磁化率，其数值用最小二乘法和自旋哈密顿算符（Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－５６．２ｃｍ（－１），表明配合物间存在着反铁磁相互作用．     

异双核网状｛NBu4[CuCo（OX）3]｝x的合成光谱及磁性研究

本文合成了标题配合物｛ＮＢ４「ＣｕＣｏ（ＯＸ）３」｝ｘ。用ＥＳＲ，ＩＲ等对配合物进行了表征，并测定了配合物的变温磁化率，其数值用最小二乘法和自旋哈密顿算符（Ｈ＝－２ＪＳ１．Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数Ｊ＝－５６．２ｃｍ＾－１，表明配合物间存在着反铁磁相互作用。     

间苯二甲酸根桥联的三核铜（Ⅱ）配合物的合成、光谱和磁交换作用

合成和表征了一种新的三核铜（Ⅲ）配合物：［Ｃｕ３（ＩＰＨＴＡ）３］，ＩＰＨＴＡ表示间苯二甲酸根阴离子．测定了配合物的变温磁化率（４—３００Ｋ），并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２Ｊ（Ｓ１·Ｓ２十Ｓ１·Ｓ３＋Ｓ２·Ｓ３）导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝１６．８０ｃｍ－１，表明在一个三角构型的三核体系中，相邻铜离子间存在反铁磁的自旋交换作用．     

均苯四甲酸根桥根联双核铜配合物的合成、磁性与生物活性

以均苯四甲酸根阴离子（PMTA）为桥联配体,分别端接2,2′－联吡啶（bpy);1,10-邻菲洛啉（phen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲洛啉（Me2-phen);合成了3种新的双核铜（Ⅱ）配合物[Cu2(PMTA)(bpy)2](1),[Cu2(PMAT)(phen)2](2)和Cu2(PMTA)(M2-)2](3)。经元素分析、摩尔电导和磁性的测定以及红外光谱和电子光谱等方法对这些配合物进行了表征。测定和解析了配合物（1）的变温磁化率（4－300K）;研究了这些配合物的生物活性。结果表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性自旋交换相互作用,且3种双配合物均有一定的抑菌活性。     

四（5,6—二氢—1,4—二噻英）四氮杂卟啉铁（Ⅱ）配合物及 …

对比ＦｅＰｃ研究了标题配合物ＦｅＰｚ（ｄｔｎ）４的电子结构及吸收光谱。发现ＦｅＰｃ大环外围硫原子及氯原子取代均导致吸收光谱的Ｂ带与Ｑ带能差减小。ＵＨＦ－ＺＩＮＤＯ／１全优化计算证明：标题配合物和ＦｅＰｃ分子的基态均为自旋三重态，且三者基态与最低能量自旋单态的能差相近，基态结合能的绝对值按ＦｅＰｃ〉ＦｅＰｚ（ｄｔｎ）４〉ＦｅＰｚ（ｄｃｄｔｎ）４顺序依次减小，铁原子的净电荷按ＦｅＰｃ〈ＦｅＰｚ（ｄｔｎ     

草酸根桥联的新型双铜(Ⅱ)配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉．经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型．配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用．     

草酸根桥联的新型双铜（Ⅱ）配合物的合成和磁性

合成了一个新的不对称的双核铜（Ⅱ）配合物,〔Ｃｕ２（Ｃ２Ｏ４）ｐｈｅｎ（图１）〕,ｐｈｅｎ表示１,１０－菲咯啉。经元素分析,红外,电子光谱,ＥＳＲ等方法已推定配合物具有草酸根桥结构和Ｃｕ（Ⅱ）的配位环境为四方构型。配合物的变温磁化率已测,其数值已用最小二乘法和与Ｂｌｅａｎｅｙ－Ｂｏｗｅｒｓ方程拟合,求得交换积分Ｊ＝－４２０．２ｃｍ＾－１,表明铜（Ⅱ）离子间有强的反铁磁自旋交换作用。     

分子磁体{NBu4[MnFe(ox)3]}n的磁分裂穆斯堡尔谱

用穆斯堡尔谱学方法研究了{NBu4[MnFe(ox)3]}n配合物中磁性离子之间的磁相互作用,当温度低于30 K时,观察到磁分裂谱,磁分裂谱的出现说明配合物中有磁有序发生,谱线的超精细参数说明铁的电子态为高自旋Fe3 ,穆谱结果也说明样品中有自旋倾斜现象发生。     

系列Cd（Ⅱ）配合物的表面光电性质对比研究

采用水热合成法得到2种Cd（Ⅱ）配合物：[Cd（opth）（H2O）]n（1）和[Cd（phen）（Cl）2]n（2）（opth=邻苯二甲酸;phen=1,10-菲啰啉）.采用X-射线单晶衍射确定了配合物的结构,并通过IR,UV-Vis吸收光谱,表面光电压光谱（SPS）进行了物性表征.结构分析表明,配合物（1）是以邻苯二甲酸根为桥配体的具有2D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为7配位,形成帽型八面体构型;配合物（2）是以Cl%离子为桥配体的具有1D结构的Cd（Ⅱ）配合物,其中金属Cd（Ⅱ）离子为6配位,具有扭曲的八面体构型.通过SPS对2种配合物以及简单Cd（Ⅱ）配合物的光电性能进行了对比分析.结果表明,它们在300～600nm范围内均有一定的光电转换能力,而且配合物的结构、配体的种类和性质对配合物的光电响应均有明显影响.     

以均苯四甲酸根为桥联配体的双核钴（Ⅱ）配合物的合成与磁性

作者合成和表征了3个通式为[Co2（PMTA）L4]的新双核钴（Ⅱ）配合物,其中,PMTA代表均苯四甲酸根四价阴离子,L分别为邻苯二胺（obda）、2-二甲氨基乙胺（Me2en）和3-二甲氨基丙胺（Me2pn）。根据元素分析、摩尔电导测定、红外和电子光谱等手段,巳推定这些配合物具有均苯四甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）结构,其中,两个钴（Ⅱ）离子均处于畸变的八面体配位环境,作者还测定并解析了配合物[Co2(PMTA)(Me2pn)4]的变温（4-300K）磁化率,求得交换积分J=-0.28CM^-1。根据实验结果作者认为,在双核钴（Ⅱ）配合物中的钴（Ⅱ）离子间存在极弱的反铁磁自旋超交换作用。     

N,N′-双(2-氨丙基)草酰胺合铜的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

合成和表征了两种含草酰胺桥的新型异双核配合物［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（ｔｍｅｎ）２］ＳＯ４（ａ）和［Ｃｕ（ｏｘａｐ）Ｆｅ（Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ）２］ＳＯ４（ｂ）．其中,ｔｍｅｎ和Ｐｈ２＿ｐｈｅｎ分别代表Ｎ,Ｎ,Ｎ′,Ｎ′－四甲基乙二胺和４,７－二苯基１,１０－邻菲罗啉;ｏｘａｐ代表Ｎ,Ｎ′－双（２－氨丙基）草酰胺根阴离子．测定了配合物（ａ）的变温磁化率（４～３００Ｋ）并用最小二乘法和从自旋哈密顿算符（Ｈ∧＝－２ＪＳ１∧·Ｓ２∧－ＤＳｚ１∧２）导出的磁方程拟合,求得交换参数Ｊ＝－５８．６２ｃｍ－１,表明Ｃｕ（Ⅱ）＿Ｆｅ（Ⅱ）双核配合物中金属离子间有中等强度的反铁磁超交换作用．研究了配合物的生物活性,发现两个双核配合物均具有一定的杀菌作用．     

甘氨酸Schiff碱多核配合物的合成与表征

合成了3-羧基水杨醛缩甘氨酸Schiff碱的双核铜、三核铜和异三核铜锌配合物．用元素分析,红外光谱、紫外可见光谱对配合物的组成和结构进行了表征．磁性测定表明,三核铜配合物的铜离子之间存在着较强的反铁磁性自旋交换相互作用,而在双核铜和异三核铜锌配合物中,由于距离较远,两个铜离子之间基本上没有磁性相互作用．     

草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

已合成四种新的草酰二胺桥联的双核钴（Ⅱ）、镍（Ⅱ）和铜（Ⅱ）配合物：Ｃｏ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２（１），ＣＯ＿２（Ｍｅ＿２－ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（２），Ｎｉ＿２（ｂｐｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＣｌＯ＿４）＿２·Ｈ＿２Ｏ（３），Ｃｕ＿２（Ｍｅ）＿２－ｂＰｙ）＿２（ｏｘｄ）（ＮＯ＿３）＿２（４），ｂＰｙ表示２，２＇－联吡啶，Ｍｅ＿２－ｂｐｙ表示４，４＇－二甲基联吡啶，ｏｘｄ表示草酰二胺阴离子。经元素分析、ＩＲ、电子光谱、ＥＳＲ、磁化率及变温磁化率的测定，对上述各配合物进行了表征。配合物（１）和（３）的变温磁化率已测定，其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１．４８ｃｍ￣（－１）和－１．８２ｃｍ￣（－１），表明配合物中钴（Ⅱ）－钴（Ⅱ）离子及镍（Ⅱ）－镍（Ⅱ）离子之间仅有极弱的反铁磁自旋交换作用。     

氯化钕与苯并咪唑二元配合物的荧光光谱

目的研究氯化钕苯并咪唑二元配合物光致发光性质。方法采用日立F-4500荧光仪,氙灯为激发光源,测量了浓度为1×10-3mol/L氯化钕苯并咪唑配合物水溶液的三维荧光激发和发射光谱;分别以532 nm定激光作为激发光和采用OPO激光为激发光源,测量了该固体配合物荧光光谱。并对配合物的升频转换荧光性质及其机制进行了讨论。结果当激发光波长为250 nm时,配合物水溶液产生波长为290 nm和360 nm的荧光谱线;在540 nm激发光激发下产生290 nm和360 nm两个弱的荧光峰,这两处的荧光是钕配合物的升频转换荧光。该配合物水溶液荧光强度均弱于其固体配合物。结论氯化钕苯并咪唑配合物具有优良的光致发光特性并具有优异的升频转换荧光性质。     

两个Cu（Ⅱ）配位超分子的研制及光物理性质

采用水热和溶剂热方法合成了2个Cu（Ⅱ）配合物：[Cu（C3H2O4）（phen）（H2O）]2·3H2O（1）和[Cu（inic）2（H2O）3]·H2O（2）（phen=邻菲啰啉;inic=异烟酸根）.通过单晶X射线衍射、IR、UV-Vis-NIR吸收光谱、表面光电压光谱（SPS）对其进行了结构表征和物性测试.结构分析表明,2种配合物均为单核Cu（Ⅱ）配合物.配合物（1）中Cu（Ⅱ）离子为五配位,配位环境为畸变的四方锥构型;配合物（2）中Cu（Ⅱ）离子为五配位,配位微环境为畸变的四方锥构型.丰富的分子间氢键将它们网联成了2D配位超分子.2种配合物的SPS在300～800nm范围内都呈现出正的表面光伏响应,表明它们都具有一定的光电转换能力.分析讨论了2种配合物的电子光谱和SPS谱.     

氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）配合物的合成与磁性研究

合成和表征了以氯冉酸根（CA）为桥联体,分别端接1,2-丙二胺（ap),2-二甲氨基乙胺（Me2en)和3-二甲氨基丙胺（Me2pn)3种新的双核铬（Ⅲ）配合物[Cr2(CA)L4](SO4)2[L=ap,Me2pn],基于元素分析、摩尔电导和室温磁化率的测定以及红外和电子光谱等手段,已推定这些配合物具有氯冉酸根桥联的双核铬（Ⅲ）结构,其中,每个铬（Ⅲ）离子均处于畸变的八面体配位环境,测定并研究了配合物[Cr2(CA)(Me2pn)4](SO4)2的变温（4.2-300K)磁化率,求得交换积分J=-4.79cm^-1。结果表明,双核配合物中铬（Ⅲ）离子间存在弱的反铁磁自旋超交换作用。