脲系磷化合物的研究(Ⅳ)——O-乙基-O-芳基-硫代磷酰硫脲的研究

参照文献[4]的方法,合成了十种新的O-乙基-O-芳基-芳基(烷基)硫逐磷酰硫脲化合物。经初步生物测定结果表明,它们对电鳐乙酰胆碱酯酶都具有较强的抑制活性。并对它们的某些波谱特性进行了讨论。     

dl—樟脑双官能团衍生物的多环硫代磷酰胺酯的合成及生物…

ｄｌ－樟脑经氧化、氨化或经肟化、还原，分别制得双官能基的１，２，２，－三甲基－１３－环戊二胺５和１，７，７－三甲基－３－在双环「２．２．１』庚－２－醇９，化合物５－９分别与硫代磷酰二氯酯６发生关环反应，得到新型的多环硫磷酰二胺酯７和硫化磷酰胺酯１０．本文合成化合物７１４个；化合物１０ １７个，这些化合物大都具有一定的杀菌、除草或植物激素活性。     

N-取代苯甲酰氨基酸合成的新方法

由活性酰胺N-取代苯甲酰苯并三氮唑作酰化试剂与氨基酸反应合成N-取代苯甲酰氨基酸,产率在60％左右,而且条件温和。     

取代苯磺酰氧基膦酸酯的合成

采用取代磺酰氯与α-羟基膦酸酯的缩合反应，在取代苯磺酰氧基烃基膦酸酯α位的亚甲基上引入具有较大体积的取代苯基，合成了9个未见文献报道的化合物，其结构用IR、^1H NMR和MS进行了表征。探讨了合成此类化合物的反应条件。初步生测实验表明，所合成的目标化合物均表现出一定的除草活性，进一步的生物活性筛选正在进行。     

dl－樟脑双官能团衍生物的多环硫代磷酰胺酯的合成及生物活性

ｄｌ－樟脑经氧化、氨化或经肟化、还原，分别制得双官能基的１，２，２，－三甲基－１，３－环戊二胺５和１，７，７－三甲基－３－氨基双环［２．２．１］庚－２－醇９．化合物５和９分别与硫代磷酰二氯酯６发生关环反应，得到新型的多环硫代磷酰二胺酯７和硫代磷酰胺酯１０．本文合成化合物７１４个；化合物１０１７个．这些化合物大都具有一定的杀菌、除草或植物激素活性．     

1—酰胺基—3—芳酰基硫脲的成环反应

总结分析了１－酰胺基－３－芳酰基硫脲（Ｉ）环化的可能方向、环化方向的确定、环化方向的解释及反应条件对同一环化的影响。Ｉ的碱催化环合得到三唑啉环系（Ⅱ、Ⅲ），其方向取决于Ｎ－的稳定性，Ｉ的酸催化环合，当有Ｈｇ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等存在时，因促进－ＳＨ离去生成恶二唑环系（ＩＶ）；无Ｈｇ＾２＋、Ｃｕ＾２＋等存在时，得到噻二唑环系（Ｖ）。酸、碱强度改变对环化产率的影响符合反应活性与选择性的一般规律。ＭＳ对环     

脲系磷化合物的研究(Ⅸ)——脲基硫代磷酰胺酯和双脲基硫代磷酸酯的合成

合成了八种新的脲基和双脲基硫代磷酸酯,其化学式为[RO(H_2N)P(S)NHCONHCOC_(?)H_(?)]和[ROP(S)(NHCONHCOC_(?)H_(?))_2]。利用红外光谱和核磁共振谱对目标化合物进行了表征,并对目标化合物的~1H NMR特性进行了讨论。     

硫代磷酰肼席夫碱及其金属配合物的合成与生物活性

合成了O，O‘-二乙基硫代磷酰肼5-溴水杨醛席夫碱及其Cu（Ⅱ），Co（Ⅱ），Zn（Ⅱ）配合物，所合成的席夫碱配体及配合物均未见文献报道。用元素分析，UV,IR对所有的新化合物进行了表征，对席夫碱配体还进行了MS和^1H NMR等结构表征。测定了化合物杀来棉铃虫的活性及对水稻幼苗SOD活力的影响。     

二茂铁取代非对称硫脲的合成

通过二茂铁甲酸合成了二茂铁甲酰氯,该化合物与硫氰酸钾反应得到二茂铁甲酰基异硫氰酸酯.在室温下,二茂铁甲酰基异硫氰酸酯与芳香胺反应生成新颖的二茂铁取代非对称硫脲.化合物通过1H NMR、IR、HRMS验证.     

双香豆素与三氯硫磷的关环反应

通过双香豆素与三氯硫磷的关环反应，得到了一个含双香豆素环的季铵碱，其结构经元素分析、IR、1H和和31PNMR所确认．     

碱性条件下芳环上碳代异戊烯基的方法研究

该文首次论述了在不同的碱性条件下芳环上碳代异戊烯基的方法，参考文献24篇。     

C60RuCl2(phCH2Pph2)2的合成与表征

富勒烯金属配合物具有特殊的物理和化学性质.本实验在氮气氛中采用配体取代法合成了富勒烯Ru金属配合物C60RuCl2(phCH2Pph2)2,并利用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、光电子能谱、X射线多晶粉末衍射对配合物的组成、结构等进行了表征.结果表明,C60以σ──π配位方式与Ru形成了稳定的η2型C60金属配合物C60RuCl2(phCH2Pph2)2.     

室温离子液体的合成及其在有机合成中的应用

主要介绍了以N，N′-二烷基咪唑阳离子，N-烷基吡啶阳离子与氯化铝阴离子，含氟阴离子等形成的室温离子液体的合成方法，介绍了用离子液体作为溶剂进行的Deiels-Alder反应、亲核取代反应、Friedel-Crafts反应、氢化反应、氧化反应等。     

水溶性聚氨酯的合成

以二异氰酸酯、聚醚多元醇为原料，利用二异氰酸酯和聚乙二醇在封端剂的存在下合成了一种水性聚氨酯；探讨了影响预聚反应和封端反应的因素。在促进剂存在下，以亚硫酸氢钠为封端剂反可制得水溶性聚氨酯。     

阳离子化聚丙烯酰胺合成与表征

阳离子型聚丙烯酰胺絮凝剂在污水处理方面发挥的作用越来越大,阳离子聚丙烯酰胺往往通过曼尼奇反应以两步法获得。文章在对聚丙烯酰胺进行阳离子化改性过程中,通过单因素优化法确定了一步法投料方式等最佳反应条件,并通过红外光谱测试其结构并进行了分析。     

关于取代苯甲酸酸性强弱的解析

关于取代基对苯甲酸酸性强弱的影响,应综合考虑电子效应、氢键、立体效应和邻位效应等多方面因素．本文用轨道理论解释邻位效应,能更好地理解邻位取代苯甲酸的酸性显著的增加．     

Theoretical study of the effects of different substituents of tetrathiafulvalene derivatives on charge transport

Density functional theory calculations were carried out to investigate the charge transfer of four tetrathiafulvalene derivatives. Perfluorination of dibenzo-tetrathiafulvalene (DB-TTF) increased the reorganization energy and was considered disadvantageous for the charge-transport process. Fluorination lowered the frontier orbitals of the compound, favoring electron-rather than hole-transport due to the low injection barrier. While intra-ring substitution of carbons of benzene with N atoms did not increase the reorganization energy, it enforced thermodynamic stability and decreased the charge injection barrier due to lowering the frontier orbital. Calculation results also showed that introduction of NH 2 to DB-TTF can change the crystal structure and charge mobility, thus providing a method with which to promote -stacked structures. Calculation of charge transfer integrals using site energy correction methods was found to be more suitable for perfluorinated DB-TTF because it exhibits remarkable polarization effects.     

树枝状高分子聚酰胺-胺的合成研究

采用扩散法,以乙二胺为核,通过Michael加成和酰胺化重复反应合成了一系列树枝状高分子聚酰胺-胺(PAMAM)．讨论了反应条件,如反应温度、反应时间和投料摩尔比等因素对反应的影响．采用液相色谱分析了产品的纯度．采用元素分析、傅立叶红外光谱(FT—IR)和核磁共振(′H NMR)等方法对产物的结构进行了表征．     

二乙烯基苯桥接双苯并环丁烯树脂的合成与表征

采用 Heck反应合成了全碳氢结构的二乙烯基苯桥接双苯并环丁烯树脂 ,并用红外、质谱、核磁共振、元素分析等方法对其结构进行了表征 .最后测定了固化树脂的物理性能 .研究结果表明 :全碳氢结构的二乙烯基苯桥接双苯并环丁烯固化树脂热分解温度为 4 5 0 .8℃ ,N2 气氛 ,介电性能 1× 10 6 Hz时 ,介电常数ε=2 .4 9,介电损耗正切Tanδ=4 .39× 10 - 3以及 0 .13%低吸水率 .