二乙烯酮与某些氨基蒽醌衍生物的反应

近年来二乙烯酮巳被广泛地应用于有机化学工业中,用来合成一系例的重要产品,例如,乙酰基乙酸乙酯、乙酰基乙酰胺类及苯基甲基吡唑酮衍生物等。我们研究了二乙烯酮与氨基蒽醌衍生物的反应,及其反应产物在染料工业中实际应用的可能性。 在吡喧介质中α－氨基蒽醌与二乙烯酮反应首先生成乙酰胺,后者与稀碱煮沸即转变为乙酰基蒽醌吡酮（ацетилантрапиридон） α－烷氨基及芳氨基蒽醌与二乙烯酮反应时,可能首先生成乙酮基乙酰胺类,但后者就在 反应条件下便转变为乙酰蒽醌吡酮衍生物。 胺类与二乙烯酮反应的易程度一方面与胺的碱性有关,另一方面与烷基或芳基的空间 效应有关。 合成的乙酰基醌蒽吡酮类衍生物带有黄到紫的颜色,可能作为分散染料,染醋酸　维、 耐纶、卡普隆及醋酸丁酯胶片等     

N，N－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺的合成及与芳香酮的交换反应

苯并咪唑、甲醛与芳胺在甲苯溶液中回流分水，得到６个未见文献报道的Ｎ，Ｎ－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺，Ｎ，Ｎ－双－（苯并咪唑基甲基）芳胺与芳香酮在氯化氢－无水乙醇溶液中可发生交换反应，得到β－芳氨基双酮或β－芳氨基酮，β－芳氨基双酮在碱性条件下发生分子内醇醛缩合，得到环化产物４－羟基－４－苯基哌啶。用ＩＲ，１ＨＮＭＲ和元素分析确定了它们的结构。     

（S）—O—乙酰氧基—N—取代—2,5—吡咯烷二酮的合成

报道了在以乙酰氯为媒介的非外消旋化条件下,从Ｌ－苹果酸和相应的芳胺或羟胺合成四种（Ｓ）－乙酰基－Ｎ－芳基及Ｎ－乙酰氧基苹果酰亚胺．发现当苯环上有吸电子取代基时不利于反应进行．     

蒽醌型负二向性液晶染料的研究Ⅰ 1,8-二氨基-4.5-二羟基蒽醌衍生物的合成

１，８－二氨基－４，５－二羟基蒽醌的酰化物具有负二向色性，可用于正型彩色液晶显 示．研究了１，８－二羟基葱醌的硝化、还原及酰化反应条件．在硼酸存在下用混酸硝化． 进一步用硫化碱还原制得１，８－二氨基－４，６－二羟基蒽醌，用Ｔ．Ｌ．Ｃ．分离硝化产物． 经质谱和核磁氢谱确证了主要副产物的结构是１，８－二羟基－２．５－二硝基蒽醌．１．８－二 氨基－４．５－二羟基蒽醌与对位取代的苯甲酰氯反应时，在氯苯介质中只发生氨基酰化， 而在吡啶介质中氨基和羟基同时被酰化．     

二茂铁酮亚胺的合成和鉴定

三氧化二铝为催化剂,乙酰基二茂铁与芳伯胺进行缩合反应,分离出十种稳定的酮亚胺。元素分析,红外光谱和核磁共振谱研究测定了它们的结构。比较乙酰基二茂铁和苯乙酮与芳伯胺的缩合反应条件,发现所需催化剂不同.     

二乙烯酮的合成及利用二乙烯酮试制乙酰基乙酰芳胺类及苯基甲基吡唑酮类

比较并讨论了生产二乙烯酮的二条路线,在实验室设备上合成了二乙烯酮,利用二乙烯 酮试制了乙酰基乙酰芳胺类及苯基甲基吡唑酮类,并研究了它们的工业生产条件,找到了适 宜于工业生产的条件,乙酰基乙酰芳胺的产率为９３～９５％纯度９５～９８％,苯基甲基吡唑酮 衍生物的产率为９０～９９％,纯度９５～９８％。     

芳香胺参加的Mannich反应（Ⅺ）：——4H—[1]—苯并吡…

在氯化氢无水乙醇溶液存在下，利用芳胺盐酸盐法或醛胺缩合法，４Ｈ－［１］－苯半吡埚－４－酮可直接与甲醛和芳香胺发生Ｍａｎｎｉｃｈ反应，得到３－芳氨基甲基－４Ｈ－［１］－苯并吡喃－４－酮（３）。共合成了５个未见文献报道的新化合物，产量适中。用ＩＲ，ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析确定了产物（３）的结构，并对（３）的生成机理进行了讨论。     

1，4—二氮丁二烯衍生物的合成

报道了由乙二醛，丁二酮和多种芳胺反应，合成1，4－二氮丁二烯衍生物的简便，适有的合成路线，乙二醛与芳胺发生亲核加成反应合成了1，4－二氮丁二烯衍生物，收率为72％－78％，丁二酮在CH3COOH催化作用下发生亲核加成反应合成了1，40－二氮丁二烯衍生物，收率为34％－71％，并用^1H NMR谱对其表征。     

N－（4－乙酰基戊酰）－四氢噻唑－2－硫酮的合成及其酰胺化反应

在碘化Ｎ－甲基－２－氯吡啶盐存在下，将４－乙酰基戊酸与四氢噻唑－２－硫酮反应，可获得Ｎ－（４－乙酰基戊酰）．四氢噻唑－２－硫酮，产率５３．８％。将产物Ｉ分别与环己胺、二乙胺、α－苯乙胺进行胺解，得到相应的４－乙酰基酰胺衍生物Ⅱ＿（ａ－ｃ），产率８５％～９４％。     

微波辅助合成蒽醌类衍生物方法研究

报道了一种快速,简便,有效的一步合成蒽醌类衍生物的方法.以邻苯二甲酸酐和苯的衍生物为原料,AlCl_3/PPA或AlCl_3/H_2SO_4为催化剂,微波辐射下一步合成了蒽醌类衍生物,并考察了不同类型催化剂对反应的影响.结果显示,对于具有给电子取代基苯类衍生物,AlCl_3/H_2SO_4的催化效果较好,而对于有吸电子取代基的苯类衍生物,AlCl_3/PPA的催化效果较好.合成的蒽醌类衍生物的结构均通过UV、IR、~1H NMR和MS谱进行了确认.     

3,4—二氢—2H—吡喃（5,6—C）异喹啉—2—酮及其衍生物的合成

为了合成３,４－二氢－２Ｈ－吡喃（５,６－Ｃ）异喹啉－２－酮及其衍生物,提出了Ｎ－亚酰胺盐的反应机理来解释它的形成,经实验验证,在Ｎ－芳甲基焦谷胺酰基氯化物的Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ成环反应中,副产了一种所期望的目标化合物     

硫杂蒽酮羧酸及其衍生物的合成

经过亲核取代、分子内酰化和酯化等反应，合成了１６个不同结构的硫杂蒽酮羧酸及其衍生物。其中硫杂蒽酮－４－羧酸异丁酯等５个化合物为新合成化合物。改进了反应条件。讨论了反应机理，用红外光谱、质谱和元素分析确证了化合物的结构。解释了紫外光谱中的最大吸收波长与结构的关系。     

无溶剂条件下有效合成2,3-二氢-4(1H)-喹唑啉酮衍生物

以靛红酸酐、芳醛和芳胺为原料,氢氧化钠为催化剂,在无溶剂条件下加热反应,有效地合成2,3-二氢-4(1 H)-喹唑啉酮衍生物.研究表明,芳醛的环上无论是吸电子基(如卤原子),还是给电子基(如甲基或甲氧基),对反应都没有明显的影响,产物的产率较高,在81%～93%之间.与已有的合成方法相比,本方法具有反应时间短、条件温和、处理简单和环境友好等优点.     

固—液相转移催化法合成N—芳基—N‘—（α—萘甲酰基）硫？…

在固－液相转移催化下,以ＰＥＧ－４００为催化剂,通过α－萘甲酰氯与硫氰酸铵以及芳胺和芳二胺反应,合成了一系列Ｎ－芳基－Ｎ’－（α－萘甲酰基）硫脲和芳撑－二（α－萘甲酰基）硫脲衍生物。     

三甲基四氢喹啉杂环染料的研究 Ⅰ.三甲基四氢喹啉及其衍生物的合成

研究了芳胺与丙酮反应合成三甲基二氢喹啉及其衍生物的方法，以间甲苯胺为 原料，用甲苯共沸脱水、对申苯磺酸为催化剂，四甲基二氢喹啉收率为７６％， ＨＰＬＣ分析无杂质峰；用核磁共振谱测定了合成的三种三甲基二氢喹啉衍生物的结 构，用间位取代芳胺为原料时，得到的是７－位取代的三甲基二氢喹啉衍生物；提出 了三甲基二氢喹啉及７－甲基衍生物无溶剂加氢方法，以２，２，４，７－四甲基－１，２－二氢喹啉 为原料，用 ８２＃兰尼镍加氢，收率达９５％，产品纯度大于 ９８％．     

3［（4‘—羟基）—2’—喹啉基］zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报道了Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基ｚｈｕｏ酚酮（Ⅰ）在氯氧化钾存在下与靛红反应,得到了喹啉基取代的ｚｈｕｏ酚酮化合物３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅱ）;化合物Ⅱ的溴化反应得到双代产物５,７－二溴－３－［（４’－羟基）－２’－喹啉基］ｚｈｕｏ酚酮（Ⅲ）;化合物Ⅱ的偶氮偶联反应得到５位偶氮偶联产物５－苯偶氮基－３－［（４’－羟基）－２’－     

采用对甲苯磺酸催化研磨法合成苯甲醛缩苯胺衍生物

在对甲苯磺酸催化下,将芳香醛与芳胺于室温下研磨可得较高收率的苯甲醛缩苯胺衍生物,通过单因素实验研究研磨时间、对甲苯磺酸用量及取代基类型对缩合反应的影响。研究结果表明采用对甲苯磺酸催化研磨法合成苯甲醛缩苯胺衍生物最佳工艺条件是:芳香醛、芳胺、对甲苯磺酸的摩尔比为100:100:3,反应温度为室温,研磨时间为1~3 min,在此条件下,反应收率可达86.5%~95.5%,比采用溶剂回流法和常规研磨法所得收率有显著提高,而且反应时间减少0.5%;芳醛环上取代基对反应无影响,但芳胺环上邻、对位的强吸电子基抑制反应的进行;与传统方法相比,对甲苯磺酸催化研磨法具有反应时间短、条件温和、操作简单、收率高等优点,为同类化合物的合成提供了一个简便而有效的方法。     

新型五元环状过氧化物衍生物的合成方法

环状过氧化物作为一类具有生物活性的天然产物的结构单位,其合成方法的研究对于这类天然产物的合成具有重要的指导作用。在醋酸锰（Ⅲ）与氧气的存在下, 苯乙炔与２, ４－戊二酮反应生成４－乙酰基－３－甲基－５－苯甲酰基－１,２－二氧五环－３－醇（１４％ ）,２－乙酰基－３－苯甲酰基环氧丙烷（２６％ ）与２－乙酰基－３－甲基－４－苯基呋喃（５％ ）; ４－甲基苯乙炔在相同条件下反应得到相应的１, ２－二氧五环衍生物,产率约为１２％ ; 初步探讨了该类五元环状过氧化物衍生物的游离基生成机理     

微波辐射下合成二茂铁基查尔酮

报道了在微波辐射条件下,以乙醇为溶剂,固体氢氧化钠为催化剂,使芳醛与乙酰基二茂铁反应合成二茂铁基查尔酮.该法具有反应时间短、产率较高和操作简便等特点.     

2-氨基咪唑啉酮衍生物的平行合成

研究了2—氨基咪唑啉酮衍生物4a～4f的平行合成法，该方法应用烯基膦亚胺l与对氯苯基异氰酸酯的氮杂Wittig反应，得到的碳二亚胺2再与仲胺平行反应，一次性合成了6种未见文献报道的咪唑啉酮衍生物4a～4f。所得产物4a～4f的结构由^1HNMR，MS，IR所确证。