烯胺酮类化合物的合成方法

烯胺酮是目前应用较为广泛的有机合成中间体,根据成键形式的不同对其合成方法进行了综述.     

酰氧基硼氢化钠在有机合成中的应用

酰氧基硼氢化钠在有机合成上具有广泛的用途，着重介绍了酰氧基硼氢化钠的生成过程及在醛、酮、醇烯胺、含氮杂环化合物、肟、腈、酰胺的还原及Ｎ─烷基化反应等方面的应用。     

无催化的一锅法合成α-酮酰胺的反应研究

介绍了一种以芳基酮酸为原料、无催化剂、以高活性2,2-二氯-1,3-二异丙基咪唑烷-4,5-二酮作为交联剂一锅法合成α-酮酰胺的简便方法.该方法反应条件温和,产率高.在室温下,绝大多数的芳基酮酸和胺反应都能够很好的转化为对应的α-酮酰胺.通过柱层析对粗产物进行纯化以及采用1 H NMR(核磁共振氢谱)和13 C NMR(核磁共振碳谱)对产物结构进行表征.α-酮酰胺类化合物在有机合成上具有很好的潜在应用价值.     

二己胺的简便合成方法研究

二己胺是重要的有机合成试剂,在医药、农药、感光材料等领域具有广泛的用途。该试剂进口价格昂贵,国产产品时有断档,求购不易。笔者在相关课题研究中需大量制备二己胺,对二己胺的合成工艺进行了改进,探讨出一种简便、实用、高收率二己胺制备方法。 1 合成方法 二己胺的早期合成方法主要有:     

超声辐射选择性还原β-紫罗兰酮工艺

采用质量分数为10%的Pd/C作催化剂,甲酸铵为氢给予体,乙醇作溶剂,研究超声波辐射下选择性还原β-紫罗兰酮的反应,考察辐射功率、反应时间、反应温度、Pd/C及甲酸铵用量对反应的影响并优化反应工艺。产物的结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析等表征。研究结果表明:在超声波辐射下,Pd/C催化甲酸铵还原β-紫罗兰酮主要生成二氢-β-紫罗兰酮和二氢-β-紫罗兰醇;在β-紫罗兰酮与10%Pd/C的质量比为100-5,β-紫罗兰酮与甲酸铵物质的量比为1-3,乙醇50 mL,超声功率150 W,于常压、温度为50℃时反应8 min,β-紫罗兰酮的转化率为100%,二氢-β-紫罗兰酮的收率为94.8%。Pd/C易分离回收,可重复使用6次以上。     

α-季碳氨基酸的不对称催化合成

α-季碳氨基酸是一类优势骨架,广泛存在于天然产物、药物以及生物活性分子中,发展对其高效、高选择性的合成方法是现代有机合成化学的前沿研究热点.主要介绍我们小组近十年来在不对称催化合成α-季碳氨基酸中的研究进展.我们的工作主要基于以下4种策略:1)酮亚胺的不对称Strecker反应;2)α-酮酸酯衍生的酮亚胺的不对称亲核加成反应;3)前手性氧化吲哚的不对称胺化反应;4)基于α-硝基乙酸酯的不对称官能团化反应.     

合成查尔酮化合物新方法的研究进展

查尔酮化合物是芳香醛酮发生交叉羟醛缩合的产物,它不仅是一种重要的有机合成中间体,还具有多种药理作用和生物活性;综述了最近几年来合成查尔酮化合物的反应体系、合成方法,并介绍了各种反应体系的优点及其合成查尔酮化合物的产率范围,认为查尔酮化合物的合成将以新技术、新方法和无污染的绿色合成为发展方向.     

7801缓蚀剂在酸性介质中缓蚀机理的研究

采用ＨＭＯ计算法、红外光谱分析法、电化学测试法探讨了７８０１缓蚀剂及其主要成分酮胺醛缩合物的性能和结构。提出了酮胺醛缩合物分子在金属铁表面上形成稳定的多元（５￣６元）环络合体的结构。这种多元环络合体膜具有良好的耐高温酸液腐蚀的性能。酮胺醛缩合物在酸液中对金属的缓蚀能力比它的原料苯乙酮或苯胺的缓蚀能力大大提高。实验证明，酮胺醛缩合物和７８０１缓蚀剂能够在金属表面上形成一种完整致密的保护膜。     

光活性胺的合成和拆分

利用Ｌｅｕｃｋａｒｔ反应，以５５％～８５％的产率由酮与甲酸铵反应制得了５种外消旋胺；并用（＋）－酒石酸为析解剂、以甲醇和甲醇／乙酸乙酯作重结晶溶剂，以好的产率分别把（±）－４－苯基－２－丁胺和（±）－１－苯基－２－甲基丙胺拆分得到它们的光学异构体．     

一锅法合成α-酮酰胺

介绍了一种以芳基甲基酮为原料、以碘化亚铜为催化剂和过氧化叔丁醇为氧化剂的一锅法合成α-酮酰胺的简便方法.该方法反应条件温和,产率高,有较好的原子经济性.在3倍的过氧化叔丁醇下,绝大部分的芳基甲基酮和胺类反应都能很好地转化成α-酮酰胺.通过柱层析对粗产物进行纯化以及采用~1H NMR和~(13)C NMR对产物结构进行表征,α-酮酰胺在有机合成上具有潜在应用价值.     

蒽醌吡酮衍生物的研究 Ⅱ、乙酰基蒽醌吡酮衍生物的脱酰化反应

某些蒽醌吡酮（ ）衍生物在染料工业中作为分散染料及酸性染料,应用于 合成纤维及动物纤维的染色。我们研究了利用二乙烯酮合成蒽醌吡酮衍生物的方法,在进行 ４－澳基３’－乙酰基Ｎ－甲基蒽醌吡酮的芳胺化反应时,发现了在芳胺化的同时,吡酮环上乙酰 基发生脱裂的反应。并证实了脱酰基反应是在高温下和酸性物质存在下发生的;芳胺化过程 中放出的澳化氢为引起脱酰化反应的原因。将乙酰基蒽醌吡酮衍生物与稀盐酸一起放在密封 玻璃管内加热,即能发生脱酰化反应。     

胺碘酮治疗充血性心力衰竭并发室性心律失常79例观察

目的：观察胺碘酮治疗充血性心力衰竭并发室性心律失常的疗效。方法：对79例充血性心力衰竭并发室性心律失常患者,在给予常规抗心衰治疗的基础上,应用胺碘酮治疗。结果：79例患者中,60例心律失常得到有效控制,有效率达74.7%。结论：胺碘酮治疗充血性心力衰竭并发室性心律失常有效,副作用少,可作为临床首选。     

胺碘酮治疗充血性心力衰竭并发室性心律失常79例观察

目的:观察胺碘酮治疗充血性心力衰竭并发室性心律失常的疗效.方法:对79例充血性心力衰竭并发室性心律失常患者,在给予常规抗心衰治疗的基础上,应用胺碘酮治疗.结果:79例患者中,60例心律失常得到有效控制,有效率达74.7%.结论:胺碘酮治疗充血性心力衰竭并发室性心律失常有效,副作用少,可作为临床首选.     

离子液体[Hmim]BF4催化合成β-烯胺酮类化合物

合成了一系列具有不同阴离子的[Hmim]+ 咪唑型离子液体,并考察了催化剂在β-烯胺酮合成中的催化性能.结果表明,[Hmim]+ 咪唑型离子液体对β-烯胺酮合成具有高的催化活性,其中[Hmim]BF4活性最高,反应时间为10 min,产率可达96%;将该催化剂用于催化不同底物的β-烯胺酮化合物的合成,多数反应显示了优良的催化性能.离子液体[Hmim]BF4重复使用5次,催化活性基本不变,反应10 min后,β-烯胺酮产率仍有89%.     

乙烯酯与脂肪胺的酰胺化反应

酰胺化合物广泛存在天产产物、药物和生物体中,在有机合成中有着广泛的应用,由简单和易制备的原料摸索一种环境友好、高效合成酰胺的方法是很有意义的。本文以醋酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯为酰化试剂,在60℃、甲苯作为溶剂条件下可以顺利与伯胺、仲胺及含有杂环的胺反应,高效构筑酰胺键,以63%-100%的产率合成12种酰胺类化合物;该反应可以放大50倍,达到6.7 g级规模而且可以保持较高的产率。该反应不需任何催化剂且操作简单,条件温和,这为酰胺化合物的制备提供了一个绿色经济及简单的方法,并且具有一定的工业应用前景。     

一水硫酸氢钠在有机合成中的应用

硫酸氢钠是有机合成中能够代替硫酸的一种好的固体酸催化剂.介绍了一水硫酸氢钠在合成环已烯、二氧六环、β-萘甲醚、β-萘乙醚、酯、缩醛(酮)、蔗糖水解和紫罗兰酮合成中的应用.     

单取代1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮的合成

四氢异喹啉类生物碱在自然界分布广泛且活性多样,使得这一结构成为有机合成的热点,然而在众多的有机合成方法学中,绝大多数报道都是围绕着四氢异喹啉C-1位的官能团化,对C-4位活化的方法较少,本文从1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮出发经过两步反应即可得到4-取代的1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮,并以1HNMR,13CNMR和HRMS确定其化学结构。产物1,3-[2H,4H]-异喹啉二酮可以根据文献报道方法得到4-取代四氢异喹啉化合物,为4-取代的四氢异喹啉类化合物的合成提供了一条便捷的路径。     

电喷雾质谱法研究N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与DNA的相互作用

采用电喷雾质谱(ESI-MS)法研究了N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与4种DNA—dC6,dT6,dA6,d(AT)3的相互作用,考察了N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与DNA形成复合物的电喷雾质谱行为及N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮-DNA复合物-4价离子的二级质谱(MS/MS)行为。结果表明,N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与4种DNA均可形成非共价复合物,且复合物离子主要以-4价形式存在;N-苯甲酰基-脱氢枞胺-7-酮与4种不同的DNA形成的-4价复合物离子均在碰撞能(CE)约20%时发生裂解,并且具有大致相同的裂解方式。     

分子印迹聚合物及其在有机合成中的应用

分子印迹技术是近年发展起来的一种新颖的有机合成手段。评述了分子印迹聚合物的制备方法及尚有待深入的关键问题,重点介绍了分子印迹聚合物用作催化剂在有机合成中应用的优势及研究近况,特别是用作手性催化剂不对称合成光学活性物质。并设计将分子印迹聚合物用于催化醛酮不对称还原反应,可获得较高光学产率的手性醇,其％e.e值达95％以上。     

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛,酮

二氧化钛负载硝酸铜催化氧化醇为醛、酮陈宁，严世强，任兴绒，张玉兰（兰州大学化学系，兰州７３００００）醇氧化成醛、酮是有机合成和精细化工中应用相当广泛的一类反应。从前人们多采用铬酸或硝酸的水溶液等液体氧化剂将醇氧化成醛、酮，但因反应条件苛刻，副产物较多...