四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4 Cu[Ag(CN)2]2}·2H2O的合成

以丙酮、乙二胺合成六甲基四氮杂大环席夫碱化合物,将其还原成四氮杂大环冠醚配体,然后再和高氯酸铜、二氰合银酸钾反应生成四氮杂大环冠醚配合物{Me6[14]N4cu[Ag(CN)2]2}·2H2O,并用元素分析、红外光谱、紫外光谱等手段对其结构进行了表征.     

Ln（TDBM）4[C5H11N]H配合物的合成与性质研究

本文合成了单硫代－二苯甲酰甲烷（ＨＴＤＢＭ）和三价稀土离子及路易斯碱（Ｑ）的Ｌｎ（ＴＤＢＭ）４ＱＨ型配合物（Ｌｎ为除Ｃｅ外的Ｌａ－Ｌｕ；Ｑ＝六氢吡啶ＣＨ２（ＣＨ２）４ＮＨ）．测定了它们的组成、摩尔电导、红外光谱、紫外可见光谱及热重分析，讨论了它们的一些性质．观察到配体通过Ｓ原子和Ｏ原子与Ｌｎ３＋离子配位，且Ｌｎ—Ｏ键强于Ｌｎ—Ｓ键．配合物的热分解分三步进行，第一步失去六氢吡啶，第二步失去一个ＴＤＢＭ，第三步失去三个ＴＤＢＭ．     

[V^（Ⅳ） O{salen（3-OMe）}2（CH3OH）]·H2O的合成与晶体结构

1,3-二氨基硫脲双缩邻香草醛,偏钒酸铵,乙二胺,加入吡啶,甲醇和水的混合溶剂合成一种新的[V（Ⅳ）O{salen（3-OMe）}2（CH3OH）].H2O配合物,并进行了红外和晶体结构表征.该晶体属于三斜晶系,P1群.晶胞参数为：a=0.671 50（14）nm,b=0.965 20（19）nm,c=1.600 7（3）nm,α=100.715（3）°,β=101.587（3）°,γ=94.787（3）°,V=0.990 7（3）nm3,Z=2,Dc=1.486 g.cm-3,μ=0.545 mm-1,F（000）=462,R1=0.034 8,ωR2=0.066 6,配合物中钒中心为六配位的扭曲八面体构型.     

铜配合物{Na2[Cu(DPC)2]2.(H2O)10}的合成与晶体结构

合成了新的配合物{Na2[Cu(DPC)2]2．(H2O)10}。经元素分析和面探解析得该化合物的分子式为C40H50Cu2N4Na2aO40该晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=8．4042(17)A,b=13．417(3)A．c=13．604(3)A;V=12699A^3;Z=1;Dc=1．830mg／m^3;F(000)=718;最终偏离因子R=0．0884,Rw=0．2406,最终差图上的最小高度为-0．796e／A^3,最大高度为0．735e／A^3。两个2,6-二甲酸吡啶分子各自提供两个氧原子和一个N原子与Cu^2 配位,每个三齿配体与中心金属离子形成两个共边五元环,且每个配体基本处于同一平面、Cu^2 的配位多面体为扭曲正八面体。     

[Zn（bipy）（H2O）2SO4]的合成及晶体结构研究

在乙醇水溶液中合成了标题配位聚合物[Zn（bipy）（H2O）2SO4]（bipy=2,2’-bipyri—dine）,进行了元素分析、X射线衍射等表征。X射线衍射结果表明,此配合物属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数为：a=1．5434（5）nm,b=1．2706（6）nm,C=0．6699（8）nm,β=102．106（0）°,V—1．2847（4）nm^3,Z=4,Dc=1．828g／cm^3,μ=2．101mm^-1,F（000）-720。配合物中的金属锌离子与一个2,2’-联吡啶、2个水分子和一个硫酸根离子配位,形成一个变形的四方锥结构。配合物通过硫酸根形成一维直链,一维链再通过π-π堆积形成双链结构,双链结构通过O—H…O氢键扩展成二维网,二维网进一步通过C—H…O氢键构建为三维超分子。     

配合物[Cu(C2H8N2)2(H2O)2]2[Fe(CN)6]4H2O的合成与结构

合成了配合物[Cu(C2H8N2)2(H2O)2]2[Fe(CN)6]4H2O,通过元素分析、红外光谱、单晶X射线衍射进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,晶体学数据a=0.794 7(4)nm,b=0.899 8(5)nm,c=1.095 4(6)nm,β=91.380(8)°,V=0.767 7(7)nm3,Z=1,F(000)=378,R1=0.039 9,wR2=0.093 7.配合物由两个[Cu(C2H8N2)2(H2O)2]2+阳离子和一个[Fe(CN)6]4-阴离子组成.并由氢键等弱相互作用形成三维空间结构.     

[Mn（H2O）6]（bctrz）2锰配合物的合成和结构

合成了新的锰配合物[Mn（H2O）6]（bctrz）2（1）,并测定了其晶体结构（bctrz=（4-苯甲酸）三氮唑）．晶体属于三斜晶系,空间群Pi,a=0．69466（16）,b=0．85287（17）,c=1．01095（19）nm,α=72．556（12）,β=90．109（2）,γ=84．596（16）°,V=0．5538（2）nm^3,Z=1,Mr=539．37,Dc=1．617g／cm^3,F（000）=279,μ=0．665mm^-1．对于I〉2σ-（I）的1923个衍射点的最终R=0．0306,wR=0．0841．锰原子与六个水分子的六个氧原子配位,形成了扭曲八面体的配位环境．通过[Mn（H2O）6]^2＋和bctrz的氢键作用,配合物1形成了三维网格．     

Na3[Tb{C5H3N（COO）2}3]·10H2O的晶体结构

标题化合物晶体属单斜晶系,空间群P2_1/c,a=0.963 0(1),b=1.884 0(3),c=1.827 8(2)nm,β=90.57(1)°,V=3.315 9 nm~3,Z=4,D_6=1.773g/cm~3。结构是用直接法解出,最后R因子为0.045。结果表明,该单斜晶相含有单核三(吡啶-2,6-二羧酸根)合蒽络阴离子[Tb(dipic)_3]~(3-),Tb~(3 )离子由6个羧酸根O原子和3个N原子配位形成三帽三方柱配位多面体。Na~ 离子均由羧基O或水分子配位形成Na-O八面体。这些畸变的八面体除共享顶点外,还以共棱或共面的方式联结。整个晶体结构由Na-O键和氢键将Na~ 离子和络阴离子联结起来。     

配合物H2[Hbim]2[（bim）2Mo8O26]·H2O的合成新途径

以苯并咪唑和MoO3等为原料合成得到一个含有Mo—N键的新型配合物H2[Hbim]2[（bim）2Mo8O25]·H2O（bim代表苯并眯唑）,并通过红外光谱和单晶X-射线衍射等方法确定了其晶体结构．结构分析表明：该晶体属于单斜晶系,P2（1）／n空间群．晶胞参数：a=1．3882（14）nm,b=1．3927（14）nm,c=1．594O（16）nm,α=90°,β=107．334（12）°,γ=90°,V=2．942（5）nm^2,Z=2,R1=0．0525．该配合物由苯并咪唑和[Mo8O26]^4-配位形成主体结构,苯并咪唑通过Mo—N键直接与[Mo8O26]^4-相连,周围质子化的苯并咪唑阳离子和游离的H^＋作为反荷离子平衡电荷．     

配合物[Zn(SA)2(H2O)2]的合成及晶体结构

在乙醇和水的混合体系中合成了锌配合物[Zn(SA)2(H2O)2](SA=水杨酸根),通过元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为a=1.55051(15)nm,b=0.53522(10)nm,c=0.91962(14)nm,α=90.00°,β=93.567(2)°,γ=90.00°,晶胞体积V=0.7617(2)nm3,Z=2,Dcalc=1.638 g.cm-3,F(000)=384,μ=1.652 cm-1,R=0.0298,wR=0.0710。     

缺位K10H5[Ln（VW10O37）2]配合物的合成和性质研究

本文首次报道了缺位Ｋ１０Ｈ５「Ｌｎ（ＶＷ１０Ｏ３７）２」ＸＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ＾２＋、Ｃｅ＾３＋、Ｄｒ＾３＋、Ｎｄ＾３＋、Ｓｍ＾３＋、Ｅｕ＾３＋、Ｇｄ＾３＋、Ｔｂ＾３＋、Ｄｙ＾３＋、Ｙｂ＾３＋）１０余种配合物的合成方法，元素分析与理论值相符，利用ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ对配合物进行了表征，配合物的热解性质研究表明，其分解温度为４００－４５０℃，还研究了配合物在水溶液中的稳定性。     

三维超分子配合物[Co（hmt）2（SCH）2（H2O）2][Co（SCN）2（H2O）4]（H2O）2的磁性质

参照文献制备了三维超分子配合物[Co(hmt)2(SCH)2(H2O)2][Co(SCN)2(H2O)4](H2O)2，测试了该化事物在5－300K范围内的变温磁化率，结果表明，其磁行为在测定的温度范围内遵守Curie-Weiss定律，金属离子之间存在弱的反铁磁偶合。     

H3[Nd{C5H3N（COO）2}3].10H2O的晶体结构

应用四圆衍射仪测定了H_3[Nd{C_5H_3N(COO)_2}_3]·10H_2O晶体结构,晶体数据:C_(21)H_(32)N_3O_(22)Nd,空间群P2_1/c,a=1.794 5(5),b=1.0 24 4(3),c=1.866 5(4)nm,β=112.05(2)°,V=3.180 2nm~3,Z=4,Z=4,D_?=1.718,D_0=1.73g/cm~3,结构用直接法解出,最后R因子为0.048,测定结果表明,三个配体围绕中心Nd(Ⅲ)形成稍微畸变的三帽三方柱配位多面体,Nd-O和Nd-N键长分别在0.246 9～0.251 0nm和0.255 4～0.2575nm之间。整个结构以及羧基氧原子与水分子和水分子间氢键联结起来。氢键键长在0.274 3～0.298 8nm之间。     

双核铜配合物[Cu（C6H5COO）2（C5H6N2）]2（C4H8O）2的合成,结构和性质

在配体存在下，通过金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成反应合成了双核铜配合物［Ｃｕ（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）２（Ｃ５Ｈ６Ｎ２）］２·，以元素分析、电导、热重－差热分析、红外光谱、磁性及粉末衍射对配合物进行了表征，并经Ｘ－射线单晶结构分析，确定了配合物的结构，晶体属于三斜晶系，空间群为Ｐ—１，分子式为Ｃ４６Ｈ４８Ｎ４Ｏ１０Ｃｕ２，Ｍｒ＝９４３．９３，ａ＝１０．８０６（１）ｋｂ＝１１．１６９（３），Ｃ＝１１．７２９（２）Ａ，α＝７１．９９（２），β＝８９．３８（１），γ＝８１．３７（１）°，Ｖ＝１３３０．１Ａ３，Ｄｃ＝１．１７２ｇ／ｃｍ３，Ｒ＝０．０４３２９，Ｒｗ＝０．０４８６０，Ｆ（０００）＝４９０，μ＝８．５ｃｍ－１，Ｚ＝１，两个铜原子的配位环境相同，由羧酸根的四个氧原子和２－氨基吡啶的氮原子形成五配位的四方锥多面体。     

酉己合物[Ni（C10H8N2）（O2CCH2CH2PO3H）（H2O）]的合成及晶体结构研究

报道一个新金属膦酸盐化合物：【Ni（2’2’-bipy）（O2CCH2CH2PO3H）（H2O）]（2’2＇-bipy=C10H8N2）。通过X射线单晶衍射仪测定其晶体结构,并对其进行元素、红外等性质测定。晶体结构研究结果表明,这个化合物为正交晶系。在这个镍化合物中,两个六配位的Ni（Ⅱ）离子通过O2CCH2CH2PO3H离子的桥连作用形成一个中心对称的二聚体。这些二聚体进一步通过O-H…O氢键以及π-π堆积作用形成三维超分子结构。     

H3O[Zn（Phen）3]2[PMo2^（Ⅴ）Mo10^（Ⅳ）O40]的合成与晶体结构

利用中温水热技术合成了Keggin型结构钼磷多金属氧酸盐H3O[Zn(phen)3]2[PMo(Ⅴ)2Mo(Ⅵ)10O40],并测定了其晶体结构.该化合物属于单斜晶系;C2/c空间群,晶胞参数a=1.980 2(4) nm,b=1.813 4(4) nm,c=2.508 5(5) nm,α=90.00°,β=100.44(3)0°,γ=90.00°,V=8.860(3) nm3,Z=4,R1=0.044 2,wR2=0.140 3.     

配合物[Ni（IDB）2]（ClO4）2·CH3CH2OH·H2O的合成表征与性质

报道了含配体N,N-二(2-苯并咪唑甲基)亚胺(简写为IDB)的镍配合物[Ni(IDB)2](ClO4)2·CH3CH2OH·H2O(I)的合成,对(I)进行了元素分析、摩尔电导、紫外--可见光谱、红外光谱、自旋共振谱研究,推测配合物(I)的中心离子镍(Ⅱ)为六配位的八面体结构.     

配合物Zn（phen）2[（C6H5）2C（OH）COO]2的水热合成及晶体结构

在甲醇和水的混合溶剂中用二苯乙醇酸、邻菲罗啉（phen）、高氯酸锌合成了一种新型配位聚合物Zn（phen）2[（C6H5）2C（OH）COO]2。该配合物晶体属三斜晶系,空间群C2／c,晶胞参数：a=2．5912（4）,b=1．13381（17）,c=1．7457（3）nm;β=1123．697（2）°,V=4．2671（11）nm°,Dc=1．370g／cm^3,Z=4,F（000）=1824。最终GooF=1．005,最终偏离因子R1=0．0367,wR2=0．0834。晶体中锌原子与2个邻菲罗啉的4个N原子及2个二苯乙酸根4个羧基氧原子中的两个氧原子配位,形成六配位的变形八面体结构。