环己烯的制备——绿色化学在基础有机化学实验中的应用

推荐一个使用新催化剂的基础有机化学,以基础有机化学实验中环己醇为原料,以固体酸为催化剂制备环己烯;提高学生综合实验技能和环境保护意识,同时也有利于节约实验教学经费。     

新法合成环己烯

在一水硫酸氢钠存在下,将环己醇小心加热40min制得环己烯,其收率达62.8%。     

活性炭负载无机盐催化制备环己烯的研究

选取了FeCl3.6H2O,AlCl3.6H2O,SnCl4.5H2O,CuCl2.2H2O,NaHSO4.H2O五种无机盐,以活性炭负载,代替浓硫酸作催化剂制备环己烯,通过改变实验中催化剂、催化剂用量,寻找出催化性能好、催化效率高、选择性好、目标产物产率高并可重复使用的催化剂NaHSO4.H2O/C作为该优化实验的最佳催化剂,最佳用量3.0 g,环己烯产率达到85.2。     

催化空气氧化环己烯制环己烯酮

由传统的浸渍法制备Al_2O_3担载的Co催化剂,以空气做氧源,催化氧化环己烯制环己烯酮。探讨了催化剂Co/Al_2O_3中Co含量、时间、温度等因素对该反应的影响。结果表明,以DMF做溶剂,用Co含量为7%的该催化剂在333 K反应6 h,可以得到转化率为34.3 mol%的环己烯和选择性为73.0%的环己烯酮,烯丙位氧化产物的总选择性可达到96.9%。     

希夫碱锰催化氧化环己烯合成环己烯酮

以MCM-41型介孔分子筛为载体,制备出固载型金属希夫碱锰催化剂,并用红外、紫外漫反射对其结构进行了表征.以固载型金属希夫碱锰为催化剂,对分子氧氧化环己烯制备环己烯酮的工艺条件进行了探索,结果表明,在催化剂用量:0.2g,温度:60℃,时间:9h,溶剂:乙腈的条件下,环己烯转化率可达90.9%,环己烯酮的选择性可达55.8%,催化剂重复使用4次后活性略有下降.     

分子氧氧化环己烯制环己烯酮

由传统的浸渍法制备Al_2O_3担载的Co催化剂,以空气做氧源,催化氧化环己烯制环己烯酮.探讨了时间、温度等因素对该反应的影响.     

环己烯的合成研究

以环己醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,合成了环己烯.实验结果表明,对甲苯磺酸用量 （以环己醇质量计）为19 %,反应时间为35 min时,环己烯的产率达74.4 %.     

环己烯合成实验绿色化教学的实践

实现了环己烯合成实验的绿色化和半微型化。采用732型强酸性阳离子交换树脂催化环己醇脱水来制备环己烯,避免了用浓硫酸或浓磷酸催化造成的环境污染,提高了产率,而且催化剂可以重复使用。既强化了学生的环保意识,又使学生掌握了绿色化学的实验技术。     

环己烯多相催化环氧化的研究进展

环氧环己烷是一类重要的有机合成中间体,被广泛用于化工和医药等领域。本文综述了环己烯环氧化多相催化剂最近几年的研究进展,包括分子筛的合成、金属的固载及其在不同氧源下的催化反应。     

杂多酸催化合成环己烯的研究

按德莱塞方法合成的磷钨酸 ,是一类高活性的催化剂 ,该催化剂在酯类合成中的应用已十分广泛 ,但在合成烯烃类的化合物中 ,文献报道的很少 ,本文就磷钨酸为催化剂 ,催化合成环己烯作了一些探讨 ,结果较为理想     

固体酸固定床催化精馏连续反应合成环己烯

在直径 50 mm 的催化反应精馏塔中, 用活性炭固载硅钨酸作固定床进行合成环己烯的研究.催化剂在反应条件下显示出很高的活性和良好的选择性.同时, 考察了液相连续催化和气相连续催化的主要工艺参数和催化剂种类、 塔径高比及催化剂厚度对产物选择性的影响.实验表明, 硅钨酸固定床催化精馏合成环己烯,催化活性高,选择性好, 环境污染小,适于工业连续生产.     

绿色化学理念下合成环己烯的研究进展

通常采用浓硫酸或浓磷酸液相脱水来制备环己烯,此法虽然经典,但收率不高,同时硫酸腐蚀性强,炭化严重,操作不便;磷酸虽较硫酸的效果好,但成本较高.针对上述合成环已烯实验的诸多问题,综述了无机盐、对甲基苯磺酸、超强固体酸、阳离子交换树脂以及磷钨酸等环境友好的催化剂催化环己醇脱水制备环己烯的研究进展.展望了绿色化学理念下环己烯制备的研究前景,并提出了几种简单易行的绿色合成方法.     

微波合成环氧环己烷的研究

以过碳酸钠为环氧化荆,研究了反应方式、投料比、反应时间等因素对环氧环己烷收率的影响．结果表明,合成环氧环己烷的理想工艺条件为：选用醋酐／二氯甲烷为反应介质,过碳酸钠与醋酐的投料比为1：1,微波功率为50W时,滴加醋酐,温度控制在40％以下,微波催化诱导30min,产品收率为78．3％,纯度达到97％．     

环己烯催化氧化制己二酸的HPLC法研究

研究了不同背景对环己烯催化氧化产物高效液相色谱(HPLC)测定的影响,结果表明,对于实际反应体系直接应用水背景、模拟反应液背景和实际反应液背景,无法获得准确的己二酸测定结果.对实际反应液进行活性炭脱色处理,获得了最好的结果.以脱色后的反应液为背景对己二酸进行HPLC测定,可以在0.4～4 g/L范围内获得大于97%的回收率.该方法为环己烯催化氧化制取二元羧酸体系的研究提供了快速、准确的分析方法.     

强酸性阳离子交换树脂催化合成环己烯

研究了强酸性阳离子交换树脂催化环己醇脱水制备环己烯的反应，考察了催化剂用量、反应时间等对脱水反应的影响。结果表明：该催化剂对脱水反应具有良好的催化活性，可避免用浓硫酸催化造成的环境污染，并且产品收率和纯度较高，催化剂可重复使用。     

环己烯类神经氨酸酶抑制剂的三维定量构效关系研究

环己烯类神经氨酸酶抑制剂是目前效果最好的流感病毒抑制剂.选取26个典型的环己烯类神经氨酸酶抑制剂,应用比较分子力场分析(CoMFA)方法,研究它们与神经氨酸酶(NA)的相互作用,建立了环己烯类NA抑制剂与NA的三维定量构效关系(3D-QSAR)模型.该模型的最佳非交叉验证系数R2为0.991,交叉验证系数R2cv为0.760,检测值F为521.53,标准偏差SEE为0.098,立体场、静电场的贡献分别为74.6%、25.4%,最佳主成分为4,这表明模型具有很强的稳定性和预测能力.用该模型对随机挑选的3个化合物进行预测,得到了满意的结果.     

多核金属磺化酞菁催化下的环己烯环氧化反应

尝试使用９种多核金属磺化酞菁催化环已烯的环氧化反应，结果表明它们对环已烯在氧气作氧源的环氧化反应有催化作用，通过正交试验，发现以多核磺化酞菁镍（Ⅱ）、多核磺化酞菁钴（Ⅱ）和多核磺化酞菁铁（Ⅲ）的催化活性为佳。     

相转移催化合成柠檬酸三丁酯

以柠檬酸和正溴丁烷为原料在水-氢氧化钾体系中,合成了柠檬酸三丁酯.最佳反应条件为：柠檬酸用量为20 g,正溴丁烷用量为66 mL,催化剂PEG-400用量为3.0 g,反应时间1.5 h,酯收率达82.6%.与传统方法相比,该法缩短了反应时间,降低了反应成本.     

多核磺化酞菁镍（Ⅱ）的使用寿命及其对环己烯环氧化反应的催化机理

本文对多核磺化酞菁镍（Ⅱ）在环己烯环氧化反应中的使用寿命进行了考察，发现它具有较好的稳定性，可多次重复使用；提出了可能的催化机理．