1，2，二—四—[（苯并咪唑基—2甲基）]氨基—反式环已烷铁（Ⅱ）配合物的合成、表征及活性研究

报导了一种含 1,2 ,二 -四 - [苯并咪唑基 -甲基氨基 ]-反式环己烷铁 (Ⅱ )型配合物的合成 ,用元素分析、摩尔电导和紫外表征 ,用单晶X -射线衍射法测得配合物的晶体结构 ,晶体属于单斜晶系 ,空间群为C2 /c ,其晶胞参数为a =1.5 12 2 (3)nm ,b =1.2 792 (3)nm ,c =1.974 6 (4)nm ,β =10 1.0 3(3)° ,z=4 ,偏离因子R =0 .0 5 6。每个结构单元中Fe(Ⅱ )与配体CTB的四个苯并咪唑氮原子和两个烷胺氮原子以畸变八面体方式配位 ,烷胺氮与两个苯并咪唑氮原子构成了四方形平面 ,另外两个苯并咪唑氮原子占据轴向位置 ,并用循环伏安法对配合物进行了电化学性质的测试。     

[Co（2,6—二胺基甲基吡啶）（1，2—二胺基丙烷）Cl]ZnCl4体系配合物的合成及

用过氧化物法合成了[Co(bamp)(cmen)Cl]ZnCl4(bamp=2,6-二胺基甲基吡啶;cmen=1,2-二胺基丙烷)]中的两个经式异构体,解析了其中一个异构体阳离子的晶体结构为m1．晶体学参数单斜晶系,空间群C2/c,a=2．0120(6)nm,b=0．9408(3)nm,c=2．0521(6)nm,β=92．045(6)°,V=3．8822(19)nm3,Dc=1．786g／cm3,Z=8,F000=2104,μ(MoKα)=27．83cm-1,R=0．0426,RW=0．1038．配合物离子中Co3+为六配位．晶胞中含4个配合物离子,对映体的比例为11．     

烷基醚桥连的二异羟肟酸钴（Ⅱ）配合物的合成及其氧合性能研究

异羟肟酸（hydroxamic acid）作为分析试剂、抗癌药物和含铁菌模型已有较多报道,但对其分子氧（O2）亲合性和仿生催化氧化性能的研究仅见一例,而且涉及的品种比较单一^[1]。为了更系统地研究其结构对仿生性能的影响,在文[2]工作的基础上,我们合成了以烷基醚为桥基的二元异羟肟酸H2L^1,H2L^2和H2L^3（图1）及其钴（Ⅱ）配合物,研究了钴（Ⅱ）配合物的仿生载氧性能,并与多亚甲基桥连品种（H2L^4和H2L^5)的配合物作比较,考察了桥链长短、链上氧杂原子对其分子氧（O2）亲合性能的影响。     

二（4，4’-二甲基．2，2’-联二吡啶）-三硝酸合铕（Ⅲ）的合成，结构和荧光性质

用溶剂热法合成了一种新的单核铕配合物,二（4,4’-二甲基．2,2’-联二吡啶）-三硝酸合铕（Ⅲ）,该配合物的晶体属单斜晶系,C2／e空间群晶胞参数分别是：a=21．71（5）A,b=10．203（18）A,C：16．08（3）A,B=118．19（11）°,Z=4,Dc=1．630Mg／m3,y=3139（11）A-3。配合物在321nlTI的紫外光的照射下,在616nnl波长处有强的荧光发射,可望成为一种有实用价值的红光材料。     

三（N—苯基—3—羟基—2—乙基—4—吡啶酮）合铁（Ⅲ）配合物的合成和晶体结构

报道了用Ｎ－苯基－３－羟基－２－乙基－４－吡啶酮（ＨＬ）为配体合成了Ｆｅ（Ⅲ）型配合物,并测定了它的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｃ;ａ＝１．６７６７（５）ｎｍ,ｂ＝１．２１９（３）ｎｍ,ｃ＝１．７３０（１）ｎｍ;β＝９３．３１°;Ｖ＝３．５３０（８）ｎｍ＾３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝１．３８２ｇ／ｃｍ＾３。结构分析表明Ｆｅ处于三个Ｎ－苯基－３－羟基－２－乙基－４－吡啶酮的６个氧原子的畸变的八面体配位环境中。     

2-[2-＇（5-硝基-吡啶）-偶氮]-变色酸的合成及其与钴（Ⅱ）的显色反应

目的 研究新试剂2-[2'-(5-硝基-吡啶)-偶氮]-变色酸(5-NO2-PACA)的合成方法.方法 以5-硝基-2-氨基吡啶为原料,经重氮化,再与变色酸偶联合成新试剂,利用试剂与钴在pH=10.00的缓冲介质中的显色反应进行钴(Ⅱ)含量测定.结果 得到紫红色晶体,并用元素分析、红外光谱和氢核磁共振谱鉴定了其结构;试剂与钴形成11稳定绿色配合物,λmax=680 nm,ε=8.07×104L/mol·cm,钴的测定线性范围为0～10μg/25mL.结论 该法简单易行,准确可靠,可以用于VB12针剂中钴(Ⅱ)含量的测定.     

[（mtan）Zn（μ—0H）Zn（mtan）]（C1O4）3的晶体结构分析

标题化合物[(mtan)Zn(OH2)](ClO4)2 (1) (mtan = 5-甲基-1,5,9-三氮杂壬烷) 是在pH < 7 的乙腈水溶液中制取的,而在11 > pH 7的条件下,配合物1中的水分子配体很容易电离出质子,形成二聚体[(mtan)Zn(m-OH)Zn(mtan)](ClO4)3 (2)的产率很高。在13.5 > pH 11的范围内,溶液中就会产生 [(mtan)Zn(m-O)Zn(mtan)](ClO4)2 (3),X-射线单晶结构分析表明,化合物(2)由[(mtan)Zn(m-OH)Zn(mtan)]3+和三个ClO4-组成,晶体参数:单斜晶系空间群P2(1)/m,a轴 7.802(2), b轴 12.121(3),c轴 15.662(3) 牛琤 104.29(2)o,V 1435.3(6) 3。Zn(II)呈现稍微扭曲的四面体配位环境。     

顺、反—二硝基双乙二胺合钴(Ⅲ)——硝酸盐的合成和研究

本文参照文献合成了顺反标题配合物,并通过元素分析、离子交换、摩尔电导、电子吸收光谱、差热分析测定,表征了产物的组成、结构、颜色和热稳定性。对电子光谱、差热分析结果进行了理论研究,揭示了产生顺反几何异构体颜色与热稳定性差异的原因和一般特性。     

[（n-C4H9）2Sn（2-PyC02）2（H20）]的合成、晶体结构

利用三丁基氯化锡和2-吡啶甲酸在三乙胺存在下以1：1摩尔比反应，合成了非预期有机锡配合物[(n—C4H9)2Sn(2一PyC02)2(H20)]。通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。测试结果表明，该配合物为单体结构，锡原予呈七配住畸变五角双锥构型。通过配位水分子和游离羰基氧原子的氢键作用，形成了二维网状结构。     

化合物[Co(bdpp)(NO3)2]的合成和结构

化合物[Co(bdpp)(NO3)2](bdpp=二(3,5-二甲基吡唑)丙烷)是在乙醇溶液中通过Co(NO3)2·2H2O和bdpp反应制备而成.钴离子与一个二(3,5-二甲基吡唑)丙烷和两个硝酸根离子配位形成扭曲的四面体构型.其键长和键角与同类化合物有较大差异.     

富勒烯配合物η2-C70[Ru(NO)(PPh3)]2的合成与表征

合成了新的富勒烯配合物η^2—C70[Ru(NO)(PPh3)]2，通过元素分析、红外、核磁共振以及光电子能谱等手段进行表征，并根据表征结果推测了该配合物的结构。     

[Co(NH3)5NO2]Cl2和[Co(NH3)5ONO]Cl2键合异构体的制备及红外光谱测定

以CoCl2.6H2O为原料,在一定条件下由[Co(NH3)5Cl]Cl2制备两种键合异构体[Co (NH3)5NO2]Cl2和 [Co(NH3)5ONO]Cl2.用红外光谱仪对所合成的两种配合物键合异构体的结构进行测定,得出相关特征吸收峰波数与标准物的理论值相吻合.     

[Co(L)(NO3)2]·CH3CN的合成和晶体结构

多吡啶配体2,3-二(2-吡啶基)-5,8-二甲氧基喹喔啉(L)与Co(NO3)2·6H2O反应生成配合物[Co(L)(NO3)2]·CH3CN,通过单晶衍射分析确证其结构.配合物的单晶结构中,Co(Ⅱ) 离子中心分别与配体L的2个吡啶环中的N原子和2个硝基的4个氧原子形成六配位的八面体配位结构,L以双齿配体形式参与配位.配合物通过π-π芳香体系堆积形成一维链状结构,芳香体系的面面叠加作用可能使配合物的结构更加稳定.     

多吡啶配合物[Zn(4,4''-bpy)(CH3COO)(NO3)]n和[Y(bpy)2](NO3)3的合成、表征和晶体结构

通过自组装制得[Zn(4,4'-bpy)(CH3COO)(NO3)]n(配合物1)和[Y(bpy)2](NO3)3(配合物2).其中,4,4'-bpy为4,4'-联吡啶,bpy 为2,2'-联吡啶.对配合物进行了X-射线衍射结构表征.配合物1是聚合物,锌离子为6配位,4,4'-联吡啶作为双齿桥联配体使配合物呈线性一维链,而醋酸根作为双齿桥联配体和链间的π-π堆积作用,又使配合物形成一维网状的结构.配合物2中Y(Ⅲ)是10配位,2个2,2'-联吡啶各提供2个氮原子,3个硝酸根各提供2个氧原子参与配位.     

多吡啶配合物[Zn（4，4′-bpy）（CH3COO）（NO3）]n和[Y（bpy）2]（NO3）3的合成、表征和晶体结构

通过自组装制得 [Zn(4,4′- bpy) (CH3COO) (NO3) ]n(配合物 1)和 [Y(bpy) 2 ](NO3) 3(配合物 2 ) .其中 ,4 ,4′-bpy为 4 ,4′-联吡啶 ,bpy为 2 ,2′-联吡啶 .对配合物进行了 X-射线衍射结构表征 .配合物 1是聚合物 ,锌离子为 6配位 ,4 ,4′-联吡啶作为双齿桥联配体使配合物呈线性一维链 ,而醋酸根作为双齿桥联配体和链间的 π- π堆积作用 ,又使配合物形成一维网状的结构 .配合物 2中 Y( )是 10配位 ,2个 2 ,2′-联吡啶各提供 2个氮原子 ,3个硝酸根各提供 2个氧原子参与配位 .     

[Co（sep）]^3＋,[co（ida）2]^—的合成,拆分及手性识别

本文研究了合成[Co(sep)]~(3+),u-fac-[Co(ida)_2]~-的实验条件,其中,sep=六氮杂双环二十碳烷,ida=亚氨基二乙酸根,光学折分及CD光谱表明[Co(sep)]~(3+)-[Co(ida)_]~-,[Co(en)_(ox)]~+-[Co(ida)_2]~-两手性识别体系的有利缔合离子对均是异手性的,通过对比类似络合物的手性识别,指出络阴离子内的张力大小对手性识别是有影响的。     

乙二胺合钴溶液脱除NO

利用乙二胺合钴([Co(en)3]2 )能络合NO和活化氧分子的特性,同时进行NO的氧化和吸收,从而将烟气中难溶于水的NO氧化为易溶于水的NO2,并转化为硝酸根和亚硝酸根。对乙二胺合钴溶液脱除NO的反应机理进行了探索,并研究了氧气、pH、不同脱硫剂对NO脱除的影响。研究结果表明:烟气中的氧气有利于NO的脱除;当气相中存在氧气时,溶液的最佳pH是12.86;添加氧化钙和氢氧化钙的溶液具有较高的NO脱除率;氧化钙的最佳加入量是1.8 g/L。     

红外光谱研究[Co(NH3)5ONO]Cl2的键合异构现象及[Co(NH3)5Cl]Cl2水合速率常数与活化能的测定

[Co（NH3）5Cl]Cl2、 [Co（NH3）5NO2]Cl2与 [Co（NH3）5ONO]Cl2是以 CoCl2为原料合成的钴的三种配合物.本文首先合成了这三种钴的配合物,然后对钴的这三种配合物的性质进行了研究,测定了 [Co（NH3）5Cl]Cl2的水合速率常数和活化能.实验结果表明,随着温度的升高,化合物 [Co（NH3）5ONO]Cl2的结构发生了转变 ;[Co（NH3）5Cl]Cl2水合反应速率常数在 60 ℃和 80 ℃时分别为 0.049 4 min^- 1和 0.073 9 min^- 1.活化能为 21.257 kJ/mol.     

化合物[Co（bdpp）（NO3）2]的合成和结构

化合物[Co（bdpp）（NO3）2]（bdpp=二（3,5-二甲基吡唑）丙烷）是在乙醇溶液中通过Co（NO3）2·2HO和bdpp反应制备而成。钴离子与一个二（3,5-二甲基吡唑）丙烷和两个硝酸根离子配位形成扭曲的四面体构型。其键长和键角与同类化合物有较大差异。