磷酸铜铝分子筛催化剂和AIPO_4—5分子筛负载磷酸铜钙催化剂的研究

采用水热法合成了AlPO_4-5和CuAPO-5′分子筛。对新合成的样品进行了XRD、IR、DTA和SEM分析,初步确认它们具有分子筛结构。考察了CuAPO-5′和AlPO_4-5负载磷酸铜钙催化剂对乙炔水合等反应的催化活性。实验结果表明,它们具有良好的催化性能,可望有较好的应用价值。     

活性金属磷酸铝分子筛型催化剂的研究(Ⅰ)CdAPO-5催化剂的合成及催化活性

用水热法合成了磷酸镉铝分子筛型催化剂CdAPO-5。对新合成的样品进行了XRD、IR、DTA及TG分析,结果证明该样品具有分子筛结构。此外,还研究了CdAFO-5对乙炔气相水合反应的催化活性。     

乙炔水合磷酸镉钙催化剂的结焦过程

为了探讨结焦因素对乙炔水合磷酸镉钙催化剂稳定性的影响,本文应用石英弹簧秤在常压微分流动体系中,于300-420℃和250-450℃的温度范围内分别研究了乙炔和乙醛在这种催化剂上的结焦动力学行为.找出抛物线经验方程表达了乙炔的结焦动力学.认为过程吸附平衡迅速建立,吸附层的结焦分解为其控制步骤,并以多层沉积的焦上结焦机理和由于焦层扩散阻滞的影响而使结焦速度同焦量成反比的假设,讨论了经验方程式的物理意义.实验表明,乙炔催化水合伴随有强烈的乙炔和乙醛在催化剂上的焦化作用.乙醛缩聚的沉积物发现有进一步的脱羧分解过程.催化剂表面吸附的水分子能显著抑制催化剂的焦化作用.乙炔结焦活化能比水合活化能大约低10Kcal/mol的数量级.     

克氏原螯虾8种代谢物对其引诱效果研究

克氏原螯虾Procambarus clarkii能够识别水中信息素进行求偶，明确其信息素的有效组分能为克氏原螯虾绿色治理提供理论依据。本文采用Y型水迷宫测试鸟苷-5′-单磷酸二钠、鸟苷-5′-二磷酸二钠、鸟苷-5′-三磷酸二钠、N-乙酰-L-亮氨酸、己酸孕酮、乙炔雌二醇、胆红素和4-巯基尿苷等8种化合物对克氏原螯虾选择行为的影响，筛选具有引诱作用的乙炔雌二醇和己酸孕酮进行浓度测试。结果表明：雄性克氏原螯虾对4-巯基尿苷、胆红素、N-乙酰-L-亮氨酸、鸟苷-5′-三磷酸二钠、鸟苷-5′-二磷酸二钠、鸟苷-5′-单磷酸二钠的选择反应率接近50%,选择系数在±0.15之间，引诱效果不显著(P>0.05);对乙炔雌二醇和己酸孕酮选择反应率高，分别为64.10%、63.24%,选择系数为0.28、0.26,且表现出性别上的显著差异。对雄虾，乙炔雌二醇的最低有效引诱阈值是10μmol/L,己酸孕酮的最低有效引诱阈值是100μmol/L,而雌虾对这2种化合物不敏感。因此，己酸孕酮和乙炔雌二醇对雄性克氏原螯虾具有明显的引诱效果，却对雌鳌虾无明显反应，表明己酸孕酮和乙炔雌二醇是克氏原螯虾性信息素的...     

己二酸二甲酯的合成研究

以己二酸和无水甲醇为原料,一水合硫酸氢钠为催化剂合成了己二酸二甲酯,考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化反应的影响,确定了合成己二酸二甲酯的最佳反应条件：n(己二酸)：n(无水甲醇)：n(一水合硫酸氢钠)=1：5：0．29,回流分水60 min,己二酸二甲酯收率达97．48％,纯度在98％以上。实验结果表明,一水合硫酸氢钠对合成己二酸二甲酯具有良好的催化活性。     

己二酸二甲酯的合成研究

以己二酸和无水甲醇为原料,一水合硫酸氢钠为催化剂合成了己二酸二甲酯,考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间对酯化反应的影响,确定了合成已二酸二甲酯的最佳反应条件:n(己二酸):n(无水甲醇):n(一水合硫酸氢钠)=1:5:0.29,回流分水60 min,己二酸二甲酯收率达97.48%,纯度在98%以上.实验结果表明,一水合硫酸氢钠对合成己二酸二甲酯具有良好的催化活性.     

4,4′-二乙炔基偶氮苯的合成及其光学性能

以苯胺为原料通过偶联反应合成了4,4′-二乙炔基偶氮苯,并通过1H NMR对各步合成产物结构进行了分析.1H NMR结果表明:4,4′-二乙炔基偶氮苯合成产率达到85%.产物的紫外光谱显示:在波长243 nm处出现苯环π-π*吸收;350 nm处显示了偶氮苯发色团的反式特征吸收峰;420 nm左右出现偶氮苯顺式特征吸收峰.不同照射时间下的紫外光谱图表明,4,4-二乙炔基偶氮苯氯仿溶液在365 nm紫外光照射下会发生顺-反异构现象.     

Au-S-S-SBA-15催化剂用于苯乙炔水合反应的研究

在SBA-15骨架中嵌入有机硫基团(-CH2-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-CH2-)原位还原氯金酸,通过有机硫配体络合金纳米颗粒制备得到的新型金负载催化剂结构有序且金纳米颗粒高度分散,在苯乙炔水合反应中表现了较高的活性.     

絡合活化催化作用(Ⅱ)——乙炔气相水合制乙醛鋅系催化剂的研究

找出了用于乙炔气相水合制乙醛流化床工艺的Z—7锌系催化剂,考察了水蒸汽——乙炔比例,反应温度、原料气总空速对于乙炔单程转化率和产率的影响。在常压和390—400℃,水蒸汽对乙炔比例为4∶1,乙炔空速300小时~(-1),原料气线速～0.1米/秒的流化床反应条件下,乙炔单程转化率在36—40％达200小时,乙醛的产率为80—82％,巴豆醛的产率为8—12％;催化剂失活之后可在500℃左右通空气和水蒸汽再生,每10毫升催化剂的生产能力为每小时1.9克的乙醛和0.22克的巴豆醛。 比较了Z—7锌系催化剂,磷酸镉钙催化剂和液相汞法的优缺点。结果表明Z—7锌系催化剂有明显的优越性。 讨论了催化反应机理和催化剂的活性中心本质。     

乙炔羰基合成丙烯酸工艺的研究

对乙炔羰基合成丙烯酸的中试装置工艺可行性进行研究,考察了乙炔羰基合成丙烯酸中试装置工艺的可行性,确定催化剂、投料比、反应温度、反应压力等工艺条件,为建设全套的大型非石油路线丙烯酸生产装置奠定基础。     

对羟基苯甲酸异丁酯的合成

研究了不同催化剂体系中对羟基苯甲酸异丁酯的合成,并对合成条件进行了优化.实验结果表明,以一水合硫酸氢钠为催化剂,同时添加少量活性炭,可获得高收率、高品质的对羟基苯甲酸异丁酯.最佳反应条件为:一水合硫酸氢钠2.0 g,活性炭0.25 g,异丁醇与对羟基苯甲酸的摩尔比为3︰1,反应时间5 h,对羟基苯甲酸异丁酯的收率高达90.7%.     

乙炔加氢一步合成丁二烯的热力学分析

乙炔加氢一步合成丁二烯,是由乙炔合成丁二烯最简单的途径。不言而喻,假若这一反应能够研究成功,必将会使乙炔合成丁二烯的流程大大简化,并降低成本。目前,在世界上,对这方面的工作还处于初步研究的阶段。究竟这个反应进行的可能性如何,以及在什么温度和压力下进行最为适宜,能否从热力学上寻找出避免付反应出现的条件等,这些都使有必要从理论上作出分析。针对这些问题,本文试从热力学上对达一反应及其有关反应进行了探讨,寻找由乙炔加氢所合成的一系列低级烯烃的规律,并为这方面的研究提供数据和资料。     

低浓度的乙醛,丙酮,丁烯醛混合水溶液的气液分配色谱分析

本文提出以火焰离子化鉴定器作为检知器,配上聚乙二醇色谱柱,分析乙炔气相催化水合反应产物——乙醛,丙酮,丁烯醛及水.对于浓度大于千分之五的稀水溶液,用甲乙酮为内标定量结果其相对偏差5％左右.     

黄酮-4′-O-糖苷的合成

应用一条新的合成路线合成了尚未见文献报导的黄酮 4′ O 糖苷8:先由庚二酰氯1与对甲氧基苯乙酮的烯胺2反应生成4′ 甲氧基四氢黄酮3,再经脱氢、脱甲基得到4′ 羟基黄酮5,最后与1 溴 2,3,4,6 O 四乙酰基 α D 吡喃葡萄糖进行缩合生成了黄酮 4′ O 糖苷8.     

5-乙炔基-4-甲基-2-硫甲基嘧啶的合成及表征

采用酰基化的方法合成了5-乙炔基-4-甲基-2-硫甲基嘧啶,使用傅立叶转换红外光谱、核磁共振和元素分析对分子结构进行表征。讨论和分析了反应的机制,改进了5-(1-氯乙烯)-4-甲基-2-硫甲基嘧啶的合成工艺,获得了71％的产率;使用新制的叔丁醇钾作为催化剂制备5-乙炔基-4-甲基-2-硫甲基嘧啶,在室温条件下获得了68％产率。     

改性活性炭合成醋酸乙烯固定床催化剂的实验研究

为提高乙炔气相法合成醋酸乙烯固定床催化剂的效率,增加乙炔气相法固定床工艺合成醋酸乙烯的产量,使用H2O2改进活性炭载体特性的方法,考察了活性炭改性时间、改性温度、改性剂用量对活性炭改性制得的合成醋酸乙烯固定床催化剂生产能力的影响.90℃下,用体积分数30%的H2O2对活性炭改性3 h.结果表明,改性后的活性炭作为催化剂载体的合成醋酸乙烯固定床催化剂的生产能力从1.92 g/(d.mL)提高到2.2 g/(d.mL).     

磷酸锌铝分子筛ZAPO-5单晶的合成与性能研究

用水热法合成了磷酸锌铝分子筛的纯相和单晶,并测定了其组成和晶胞参数,对其红外光谱、核磁共振、电子探针、扫描电镜、吸附性能、表面酸性、热稳定性进行了研究。实验结果表明,由于锌进人骨架同晶取代了部分铝使ZAPO-5分子筛有了B酸酸性,但使骨架的热稳定性有所降低。     

新型联苯酚双亚胺[ONS]三齿配体的合成

以2,2′-二羟基联苯为原料,经过羟基保护、羟基邻位甲酰化、去保护等反应,合成了2,2′-二羟基-[1,1′-联苯基]-3,3′-二醛,再与2-丙硫基苯胺通过希夫碱反应合成了一种新型的双水杨醛亚胺配体3,3′-双-[(2-丙硫基)-苯亚胺]-2,2′-二羟基联苯(5).所合成的化合物通过核磁氢谱、元素分析、红外光谱等手段进行了表征,目标产物5通过X射线单晶衍射进一步证实了其结构.双水杨醛亚胺配体5晶体结构表明两个相连的苯环不共平面,二面角为63.14°,且两个水杨醛亚胺中配位原子所在的键长、键角不同,说明与中心金属配位时产生了两个不同的活性中心.     

1,4-二甲基蒽醌的合成研究

以对二甲苯和邻苯二甲酸酐为原料,二氯乙烷及DMAC为溶剂,在无水AlCl3的存在下,酰基化反应合成2-(2′,5′-二甲基甲酰)苯甲酸,对催化剂、原料的摩尔比、溶剂及反应温度进行了优化选择.2-(2′,5′-二甲基甲酰)苯甲酸分别与多聚磷酸、浓硫酸、发烟硫酸等进行环化反应合成1,4-二甲基蒽醌.研究表明,以发烟硫酸作环化试剂,以二氯乙烷为反应介质,在60℃下,反应2.5 h左右,产率可达88.63%.产物用FT-IR,1H-NMR得到了确证.     

碱处理NiY分子筛催化剂对乙炔羰基化反应合成丙烯酸甲酯的影响

乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯的反应通常采用均相催化剂,针对此类反应均相催化剂与产品难以分离的问题,本文以Y型分子筛为载体,通过不同浓度氢氧化钠溶液处理和液相离子交换法制备一系列用于合成丙烯酸甲酯的改性NiY催化剂;运用N2低温吸附-脱附、NH3吸附程序升温脱附、电感耦合等离子体原子发射光谱、X射线荧光分析、X射线衍射和吡啶...