固载化杂多酸钴盐催化氧化乙苯制备苯乙酮

以酸活化后的NaY分子筛为载体制备了负载型杂多酸钴盐催化剂(记为CoHPA/NaY),并将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反应中。建立了乙苯-CoHPA/NaY-冰乙酸-双氧水(H2O2)非均相催化氧化体系,并考察了溶剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等对乙苯氧化反应的影响。结果表明:在采用CoHPA/NaY进行的催化反应中,苯乙酮是主要的生成产物。当乙酸为溶剂,催化剂的用量为0.3g,10mL双氧水(H2O2在溶液中体积含量为50%),在80℃反应1h,得到甲苯转化率为76.4%,苯甲醛的选择性达到83.0%。且催化剂便于从反应体系中分离。     

乙苯氧化生产苯乙酮连续化实验初步研究

建立了一套乙苯液相氧化的连续反应装置,主要初步探讨了乙苯催化氧化生产苯乙酮的工艺条件.实验结果表明,在反应温度80℃、停留时间30min时,采用杂多酸钴盐催化剂时苯乙酮的收率可达26.2％.     

分子氧催化氧化环己烯研究进展

综述了在生物氧载体催化剂和高分子负载生物氧载体催化剂催化下，通过加入共还原剂或不加入共还原剂，分子氧氧化环己烯氧化反应的进展。     

氧化石墨烯负载四(4-羟基苯基)铁卟啉催化氧化乙苯

为了探究氧化石墨烯负载四(4-羟基苯基)铁卟啉的催化性能,通过π-π非共价键和氢键作用将四(4-羟基苯基)铁卟啉(Fe THPP)负载到氧化石墨烯(GO)上.用UV-Vis、FT-IR、XPS、BET、TG、SEM等技术对该催化材料进行表征.在160℃和0.8 MPa较佳反应条件下,用负载有0.50 mg Fe THP...     

催化氧化对位取代乙苯/乙苯制备芳酮的热力学分析

采用基团贡献法对对硝基乙苯、乙苯及对乙基苯甲醚中乙基选择氧化反应主副产物的热力学数据进行了估算;并通过建立三个反应体系中各步反应的焓变ΔrHθm、吉布斯自由能变化ΔrGθm和平衡常数K与反应温度T的关系,对反应过程进行了较为详尽的热力学研究。在计算的温度范围内,研究了反应温度对对乙基苯甲醚、对硝基乙苯及乙苯催化氧化制备相应芳酮的影响。分析结果为如何提高目标产物酮的选择性研究提供了基础数据;并对优化反应的工艺条件及今后工业化应用具有重要的指导意义。     

[TPPFe]2O催化空气直接氧化乙苯

在 [TPPFe]2 O催化下 ,空气能够直接氧化乙苯生成苯乙酮和α -苯乙醇 ,反应对α位的选择性高达 10 0 % .此外 ,反应温度和反应时间对反应的产率和选择性均有一定的影响 .随着反应时间的延长 ,总产率增加 ,苯乙酮的选择性略有增加 ,而α -苯乙醇的选择性相应降低 ;当反应温度升高时 ,总产率增加 ,苯乙酮的选择性略有下降 ,而α -苯乙醇的选择性略有增加     

铈钼钒磷杂多配合物催化氧化乙苯制苯乙酮

合成了稀土元素钼钒磷四元杂多配合物（ＮＨ４）１５「（Ｃｅ（ＰＭｏ９Ｖ２Ｏ３９）２」．５Ｈ２Ｏ研究了其对乙苯选择性氧化合成苯乙酮的催化活性,并探讨了溶剂,温度,Ｈ２Ｏ２与乙苯的摩尔比对该反应的影响。     

分子氧催化氧化环己烯研究进展

综述了在生物氧载体催化剂和高分子负载生物氧载体催化剂催化下,通过加入共还原剂或不加入共还原剂,分子氧氧化环己烯氧化反应的进展.     

担载苯乙酮希夫碱络合物的制备及其催化氧化异丙苯

利用FT-IR,ICP及XPS对制备的氯甲基化聚苯乙烯(氯球)担载2,4-二羟基苯乙酮缩邻苯二胺型希夫碱金属络合物PS-DHA-DAB-M(M = Cu,Co,Ni,Mn)进行了表征,研究了其在常压条件下分子氧对异丙苯的催化氧化行为.结果表明,该反应的氧化产物为异丙苯过氧化氢(CHP)和2-苯基-2-丙醇(PP).4种络合物中,PS-DHA-DAB-Cu的催化活性最大,在383 K,催化剂用量∶异丙苯=5 mg∶2 mL,反应8 h,底物转化率可达41%, CHP,PP的选择性分别为76%和24%.     

精细化学品的绿色氧化合成

氧化反应广泛应用于精细化学品的合成中,对氧化过程实现绿色化可有效地减少精细化学品合成中的污染物排放,提高其原子经济性.笔者以分子氧和过氧化氢等为氧化剂,开发了可循环回收反复使用的固体催化剂、高效的均相金属卟啉和酞菁催化剂,以及无金属的环糊精催化剂体系.结果发现钌改性的铁锰尖晶石、钌改性的水滑石类催化剂和钌改性的全硅分子筛均为有效的仅使用氧气为氧化剂的高效催化剂;在以非贵金属为活性中心构筑固体催化剂方面,制备了以镍和钒为活性中心的有效催化剂体系;通过对仿生催化氧化体系的研究发现,简单的金属卟啉可有效地转化环己烷到己二酸、促进烯烃的环氧化以及由硫醚生成亚砜,金属酞菁可将对硝基甲苯氧化转化为对硝基苯甲酸;在开发无金属催化氧化体系方面,采用β-环糊精作为催化剂,成功地实现了在水中多种有机物温和条件下的催化氧化转化.因此可以认为固体催化剂和仿生催化剂均为在温和条件下可活化分子氧或过氧化氢、实现绿色氧化合成的有效催化剂.     

高分子金属配合物催化剂催化氧化苯乙烯的研究

合成系列新催化剂，在温和的条件下，以H2O2作为氧源，用于苯乙烯氧化反应，研究了所得催化剂的催化活性，探讨了配体原料组成、活性金属盐、反应温度、双氧水／苯乙烯摩尔比对苯乙烯催化氧化的影响。实验结果表明，新制得的高分子金属催化荆对苯乙烯催化氧化，生成苯乙酮具有较高的选择性。     

CO催化氧化研究进展

ＣＯ氧化反应是一类广泛应用于空气污染控制尤其是汽车尾气汽车控制和理论研究的重要反应，本文综述了ＣＯ在催化剂上的氧化反应行为。     

高分子金属配合物催化剂催化氧化苯乙烯的研究

合成系列新催化剂,在温和的条件下,以H2O2作为氧源,用于苯乙烯氧化反应.研究了所得催化剂的催化活性,探讨了配体原料组成、活性金属盐、反应温度、双氧水/苯乙烯摩尔比对苯乙烯催化氧化的影响.实验结果表明,新制得的高分子金属催化剂对苯乙烯催化氧化,生成苯乙酮具有较高的选择性.     

相转移条件下杂多酸催化合成氧化苯乙烯

为研究开发污染少、能耗低且对环境友好的催化剂和氧化剂,在相转移条件下,用新合成的杂多酸催化剂催化环氧化苯乙烯合成氧化苯乙烯,用15%的双氧水氧化苯乙烯,1,2 二氧乙烷作溶剂时,得出最佳的工艺条件为:反应时间3h,反应温度60℃,溶液的pH值2.00左右,催化剂由1mol钨酸与9mol钼酸组成,其催化选择性和催化活性高,用高压液相色谱分析氧化苯乙烯的产率为81.2%.在该条件下考察了催化剂的重复使用情况,效果较好.     

乙苯合成生产工艺及技术研究进展

回顾了工业合成乙苯的技术发展过程。对世界上典型的乙苯生产过程的工艺条件、应用情况及优缺点进行了比较。同时对乙苯工艺发展的趋势进行了预测。     

氧化芳樟醇的相转移催化氧化合成研究

研究了在相转移催化剂三甲基十六烷基溴化铵存在下,用环境友好氧化剂H2O2氧化芳樟醇合成氧化芳樟醇的工艺条件．确定了研究实验条件：反应时间2h,反应温度60～70℃,pH=0．5,此时产品中氧化芳樟醇的含量为77．92％,产品香气优异．     

四苯基锌卟啉催化氧气氧化对硝基乙苯的表观动力学研究

本文在研究氧气氧化对硝基乙苯反应时,发现双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物为关键中间产物,对硝基苯乙酮为主产物,在此基础上建立了四苯基锌卟啉（TPPZn）催化氧气氧化对硝基乙苯的反应模型和速率方程,对其表观动力学行为进行了深入的研究。同时,根据110-150℃范围内所测得的实验数据,计算出了相应的反应速率常数,确立了对硝基乙苯氧化生成双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物的第一步为零级反应,表观活化能为39.5kJ/mol;双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物分解生成对硝基苯乙酮的第二步反应为1/2级反应,表观活化能为44.6kJ/mol。对比同一温度下的反应速率常数k1和k2,发现低温时k2和k1基本相等,而高温时k2大于k1。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高反应温度有利于对硝基苯乙酮的生成,且可以提高其生成速率。     

纳米氧化铈催化苯甲酸甲酯催化氢化合成苯乙酮

采用氧化铈作为加氢催化剂,在苯甲酸甲酯氢化反应中催化合成了苯乙酮．对比了不同制备方法合成氧化铈的催化活性,结果表明,以醇相草酸盐胶态沉淀法制备的氧化铈具有较好的催化活性,苯甲酸甲酯的转化率为95.67％,苯乙酮的选择性达到26.13％．通过XRD,Raman,TPR,TG,TEM等表征分析,对氧化铈的催化机理进行了讨论．     

湿式催化氧化技术的研究进展

湿式催化氧化法是在湿式氧化法基础上发展起来的一种能在较温和的条件下,处理高浓度、有毒、有害、生物难降解污染物的有效的高级氧化方法.本文概述了湿式催化氧化法的基本概念、反应机理与动力学、分类以及在废水治理中的应用.