ε—六硝基六氮异伍兹烷结构的理论计算

本文用ＰＭ３方法优化ε－ＨＮＩＷ的几何模型，在理论上讨论了它的高爆炸性能。     

α—六硝基六氮杂异伍兹烷的晶体结构

目的 测定α－六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ）的晶体结构。方法 按献提供的方法合成ＨＮＩＷ,在室温下用溶剂缓慢挥发法制得α－ＨＮＩＷ的单晶,以Ｘ射线衍射仪测定单晶结构。结果 晶体α－ＨＮＩＷ·０．５Ｈ２Ｏ属于正交晶系,空间群为Ｐｂｃａ。晶体学参数为：ａ＝０．９５２７９（７）ｎｍ,ｂ＝１．３２３７９（１３）ｎｍ,ｃ＝２．３６４００（３）ｎｍ,Ｚ＝８,Ｖ＝２．９８２３（５）ｎｍ＾３,ｄｃ＝１．９９２     

六硝基六氮杂异伍兹烷的一锅合成

使用一锅法以四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷为原料,经亚硝解脱苄再硝解合成目标化合物,改进了六硝基六氮杂异伍兹烷（ＨＮＩＷ）的制备方法。利用该方法合成的ＨＮＩＷ,反应收率可达８２％以上,纯度达９８％（ＨＰＬＣ归一化法）。分离并鉴定了四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷,苯甲醛,苯甲酸等中间产物。     

二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷结构表征

目的 分离并鉴定ＣＬ－２０制备中的副产物,方法 利用柱层析对硝化粗品进行分离,得到了二乙酰基四硝基六氮杂异伍兹烷,结果与结论利用元素分析,ＦＴＩＲ、ＮＭＲ、ＦＤ－ＭＳ等手段对其结果进行了表征。     

ε-六硝基六氮杂异伍兹烷结构的理论计算

本文用ＰＭ３方法优化ε－ＨＮＩＷ的几何构型，在理论上讨论了它的高爆炸性能     

六苄基六氮杂异伍兹烷制备工艺改进

在制备六苄基六氮杂异伍兹烷时使用体积分数为９５％的乙醇为反应溶剂，使用丙酮为精制溶剂收到了满意的结果。     

晶形控制剂对六硝基六氮杂异伍兹烷晶形的影响研究

选择不同种类、不同浓度的聚乙烯吡咯烷酮K90和司班80作为晶形控制剂,采用溶剂-非溶剂法制备CL-20。分析了晶形控制剂对六硝基六氮杂异伍兹烷(CL-20)晶体的影响机理,用偏光显微镜和粒度分析仪表征CL-20的粒度、形貌及团聚现象;最后用X射线衍射仪对其晶型进行了表征。结果表明:不同种类、不同浓度的晶形控制剂对晶体形貌的影响有很大差别,聚乙烯吡咯烷酮K90效果最好,在其质量浓度为0.015%时得到粒度在1~10μm之间、分布均匀、表面光滑的ε-CL-20晶体。     

双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．     

六硝基六氧杂异伍兹烷/Estane微球制备及其表征

利用溶液悬浮法和微凝胶分散性好的特点,以Estane作为粘结剂,CL-20为主体炸药,制备了CL-20/Estane复合炸药;并对其进行SEM、XRD、DSC以及撞击感度性能测试。结果表明Estane可以成功包覆在CL-20表面,所得颗粒为类球形小微球,粒径在50μm左右。包覆后晶型仍为ε型,包覆后样品与细化的CL-20相比,热爆炸临界温度提升了1.52℃,活化能提高了7.19 k J·mol~(-1),并且其撞击感度明显降低,特征落高(H50)由细化CL-20的20.79 cm增加到30.64 cm,H50数值提高了47%。     

四乙酰基六氮杂异伍兹烷的N-酰化反应研究

以四乙酰基六氮杂异伍兹烷(TAIW)和对氯苯甲酰氯为原料合成了四乙酰基-二(对氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷,并通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了目标化合物的结构.讨论了反应介质、反应温度、反应时间、操作条件、催化剂对反应的影响,结果表明:DMF作反应介质,无水三氯化铝作为催化剂,在40℃下减压反应6h得到目标化合物,产物产率可达70.4%.     

两种LnLx(phen)2(Ln=Nd,Sm)配合物的合成、晶体结构和光谱

采用水热合成和恒温加热合成方法,得到了两种Ln3 的配合物[Nd(oxinate)(phen)2(NO3)2]·(CH3OH)1/2(1)和Sm(phen)2(CH3COO)3(2).对这两种化合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了它们的结构.并对这两种化合物的UV-VIS-NIR,IR和荧光光谱进行了测定和分析.     

若干红外激光染料的分子结构与光化学性能

对十五种红外激光染料进行了吸收光谱和光稳定性的测试。研究了染料结构与其光谱吸收的关系。确证了染料经过刚性化，能大大提高其光学稳定性。     

乙酰丙酮铕掺杂配合物的荧光光谱研究

合成了RExEu1-x(acac)3(RE=Y,La,Gd;x=0.00,0.10,0.20,0.30,0.40,0.50,0.60,0.70,0.80,0.90,1.00）固体配合物，并测定了荧光发射光谱，讨论了稀土掺杂配合物的组成与荧光发光特性的关系。     

单层及多层花生酸铒LB膜结构的分子光谱研究

用偏振ＦＴＩＲ－ＡＴＲ方法研究１～９层花生酸铒ＬＢ膜结构，结果表明，在适当条件下花生酸铒可以形成稳定的ＬＢ膜。利用单轴及双轴取向模型分析了不同层数ＬＢ膜的结构与取向，１层与３层以上的花生酸铒ＬＢ膜的结构是不同的。单层ＬＢ膜内脂链的取向角为３９°，并且是双轴分布，在ｘｙ轴投影的角度为４１°，３层以上花生酸铒ＬＢ膜的结构为单轴取向，取向角为２１°。     

NH3配合物的分子束微波谱研究

本文报导了几个弱键合的NH_3配合物的微波波谱研究的结果.这些结果,有些是用分子束电共振光谱仪装置得到的,有些是用脉冲喷嘴付立叶变换微波光谱仪装置得到的.(NH_3)_2和Ar-NH_3配合物的微波谱表明,这两个体系是非刚性的.对各种同位素的NH_3二聚物的J=0,K=0跃迁和Ar-NH_3的△J=1,K=0跃迁进行了归属,并给出了它们的光谱常数.在讨论中实验与量子化学理论计算作了比较.     

钾离子为底的对称四甲基六元瓜环分子碗

对称四甲基六元瓜环（TMe Q[6]）与钾离子（K＋）在稀盐酸水溶液中相互作用形成配合物,用单晶-X射线衍射仪测试其晶体结构。测试结果表明,配合物形成以TMe Q[6]为“碗体”,钾离子为“碗底”的“分子碗”结构,相邻配合物结构单元之间通过氢键或配位键连接形成一维超分子链。     

Al-acac配合物的合成、结构及发光性能的研究

采用水热合成方法得到了1种配合物Al(acac)3(acac=乙酰丙酮)．对化合物的单晶进行了X-射线衍射分析,确定了结构．对该化合物的荧光和延迟荧光进行了研究,并对其UV—VIS和IR光谱性能进行了分析和指认．     

聚乙烯醇的热老化机理研究

在不同的温度下对聚乙烯醇进行四次熔融挤出,通过比较每次挤出对应的加工参数及样条外观特性上的差异,借助红外、紫外光谱和热重的分析手段,探讨了聚乙烯醇在熔融加工中的热老化及热降解机理,这将有助于解决因热老化、热降解而导致的熔融加工困难、材料物理性能明显降低的问题.     

Fenton试剂改性单壁碳管的FTIR和Raman光谱研究

单壁碳纳米管SWNTS(single-walled carbon nanotubes)经焙烧和浓盐酸纯化处理后,使用Fenton试剂对碳管进行化学改性处理,研究羟基自由基(·OH)对碳管表面和结构的影响,并运用红外光谱(FTIR)和拉曼光谱(Raman)进行了表征.FTIR结果表明,改性后碳管结构中主要引入羟基和羰基等含氧官能团;Raman光谱分析表明,随着处理时间的不断增加,单壁碳管D线和G线的强度之比即ID/IG的比值也不断增加.根据改性前后碳管的FTIR和Raman光谱变化,探讨了·OH与单壁碳管作用的可能机理.机理分析表明,这些含氧官能团可以看作是具有强亲电性和强氧化性的·OH对碳管上缺陷位置和不饱和键进行攻击的结果.