诱导驰豫速率法研究水溶液中镧系离子配合物结构

在镧系离子配合物的水溶液中,镧系离子对配体核的核磁共振弛豫速率具有诱导效应。这种被诱导出的弛豫速率与核及离子之间距离的六次方成反比,由此可确定镧系离子在其配合物中的位置。本文测定了La~(3 )和Pr~(3 )在其烟酸配合物中与各个质子核间的相对距离,发现它们处在烟酸中羧基的角平分线上。     

原子序数与镧系离子理化性质的相关性研究

用原子序数(N)代表镧系离子(Ln^3 )大体结构效应的因素，并将N对镧系离子的16种理化性质(P)进行线性回归，回归方程均在0．001显水平下通过F检验，估算值与实验值都很好吻合。     

离子特征拓扑指数与镧系离子理化性质的关系

对于无机物的定量结构与性质相关性 (ＱＳＰＲ)研究的实例不多[1].本文根据辛厚文等人的键参数拓扑指数[2 ]提出离子特征拓扑指数 (Ｉｔ) ,用于镧系元素 (Ｌｎ)的 3价离子 (Ｌｎ3 )的 1 0种性质 (Ｐｉ)相关性研究 ,取得了令人满意的线性相关性 ,其中 8种性质的相关系数在 0 .99以上 .1　离子特征拓扑指数Ｉｔ辛厚文等人的键参数拓扑指数 (Ｈ11) [2 ]为 :Ｈ11={Σｉ[(1 Δｉ)ＰｉＱｉ] - 1} 2 (1 )式中“Σ”是对分子图中所有边 (键 )求和 ;Ｐｉ、Ｑｉ 为ｉ边的两顶点 (原子 )的支化度 ;Δｉ 是ｉ边两顶点原子的键参数之差 .对于某元素的离…     

镧系诱导位移法研究镧系离子—甘氨酸配合物在不同PH值…

本利用核磁共振测定了镧系离子－甘氨酸配合物中的＾１３Ｃ的化学位移，算得甘氨酸中各碳原子的接触位移和假接触位移，从面临 是到了两种不同ＰＨ值情况下的镧系离子－甘氨酸配合物的结构。     

镧系诱导位移法研究镧系离子－甘氨酸配合物在不同pH值下的结构

本文利用核磁共振测定了镧系离子－甘氨酸配合物中的１３Ｃ的化学位移，算得甘氨酸中各碳原子的接触位移和假接触位移，从而得到了两种不同ｐＨ值情况下的镧系离子－甘氨酸配合物的结构．     

PMDCP和Phen对镧系离子的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(PMDCP)和1.10-菲绕啉(Phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)和铥(Ⅲ)的协同萃取。用萃取法确定二元萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3,协萃合物的组成为Ln(PMDCP)_3·Phen。测定了它们的半萃取pH值和萃合常数。合成了固态镧和镝的协萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

原子指数与镧系离子理化性质的相关性研究

原子指数G定义式为G=ni ∑eij/√-1 mi,G不仅对3价镧系离子Ln^3 实现唯一性表征，而且与其6种理化性质显相关，特别是与Ln^3 离子的离子半径、水化能的相关系数高达0.9994、0.9962，本方法还具有计算简单、应用方便等优点。     

云南沱茶自水溶液中吸附稀土镧（Ⅲ）离子

本文研究了云南沱茶自水溶液中吸附稀土镧（Ⅲ）离子的特性和多种表面活性剂对吸附的影响．发现沱茶对镧（Ⅲ）有强吸附作用，ｐＨ显著影响其吸附量．吸附规律符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ方程，最大吸附量可达１５ｍｇ／ｇ．根据实验结果提出了综合吸附模型     

壳聚糖对镧系金属离子吸附性的研究

壳聚糖分子中含有活性基团－ＮＨ２和－ＯＨ,可使其与金属离子形成稳定的配合物．研究了壳聚糖对镧系金属离子在不同浓度,不同时间的吸附性,测试手段辅以电感耦合等离子体原子发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ法）．实验结果表明,壳聚糖对镧系金属离子均有吸附性,吸附序列为Ｎｄ３＋＞Ｌａ３＋＞Ｓｍ３＋＞Ｌｕ３＋＞Ｐｒ３＋＞Ｙｂ３＋＞Ｅｕ３＋＞Ｄｙ３＋＞Ｃｅ３＋,并且吸附作用受离子浓度和反应时间的影响．     

微晶纤维素硫酸钠溶液的构象

微晶纤维素硫酸钠是一种具有显著抗凝血活性的物质，其抗凝活性与其在溶液中的构象密切相关．为了解其抗凝活性，文中通过旋光度分析、粘度分析和刚果红螺旋一线团过渡分析，研究了微晶纤维素硫酸钠溶液的构象．旋光度分析表明，微晶纤维素硫酸钠在水溶液或弱碱溶液中具有规则的空间构象；由粘度分析也可得出同样的结果；刚果红螺旋一线团过渡分析表明，微晶纤维素硫酸钠在溶液中具有规则的空间构象，同时具有单螺旋结构与高级螺旋结构．     

过渡金属离子与头孢氨噻肟配位作用研究

本文用ｐＨ电位法研究了在温度为２５±０．１℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＮＯ３）的水溶液中，过渡金属离子（Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）与头孢氨噻肟的配位作用，报导了溶液中头孢氨噻肟配体的酸解离常数和配合物形成的稳定常数．结果表明，溶液中金属离子与头孢氨噻肟配体主要以１∶１形式的配合物存在．     

二氢和四氢苯骈二氮杂的~1H NMR研究

用质子同核去偶,亚谱分析,SIMEQ自旋模拟顺序,Karplus方程和同系物比较等方法和技术,对五个二氢苯骈二氮杂(艹卓)化合物Ⅰ和十个四氢苯骈二氮杂(艹卓)化合物Ⅱ进行了~1H NMR系统研究。确定了高熔点的四氢化合物Ⅱ(H)为椅型构象,低熔点的四氢化合物Ⅱ(L)为扭船型构象。二氢化合物Ⅰ为类船型结构。 本文还报导了Ⅰ_c,Ⅱ_c(H),Ⅱ_c(L)化合物中的H_a,H_b质子的自旋模拟值和实验值,得到了较为满意的结果。     

过渡金属离子与氨基酸形成配合物的NMR研究

氨基酸是生命系统中蛋白质的基本结构单位,生物分子中的氨基酸是金属离子重要的配位体之一。我们测定了甘氨酸、精氨酸等六种氨基酸与金属离子Zn~(2+),Cd~(2+),Hg~(2+)的~1H和~(13)C NMR谱,从而探讨它们的配位机理。实验结果表明,在加入过渡金属离子前后,氨基酸的~1H和~(13)C谱的化学位移位发生了一定的变化,据此可揭示过渡金属离子和氨基酸形成配合物的配位点,进而可研究所形成配合物的结构及其成键规律。     

微分脉冲极谱法研究稀土离子对乳酸脱氢酶活性的影响

根据前文黄瓜根系伤流液(经La³⁺,Eu³⁺处理)中微量La³⁺,Eu³⁺明显影响氨基酸代谢的结果,用记时电流法研究了稀土对氮同化过程中硝酸还原酶(NR)和谷氨酸脱氢酶(GDH)活性的影响,酶活性的变化以辅酶NADH氧化电流在反应中的衰减速度来表示。用微分脉冲极谱法研究稀土离子对丙酮酸转化为乳酸反应中乳酸脱氢酶(LDH)活性的影响,以反应产物NAD⁺的还原电流的大小表示酶活性的变化。研究结果表明La³⁺在低浓度(<5μmol/L)下对酶活性有微弱的促进作用,其他稀土离子Ce³⁺,Eu³⁺, Dy³⁺,Yb³⁺在浓度稍高时(≥5μmol/L)都显示抑制作用。对比光度法的结果以及反应动力学参数V_max和K_m均证明稀土离子对此体系中LDH活性有抑制作用。     

稀土离子与胆红素作用机理的电化学研究

用电化学和光谱方法在ｐ Ｈ＝ ７５ 的三羟甲基氨基甲烷溶液中,研究了胆红素与镧系离子由轻稀土 Ｌａ３ ＋ 离子到重稀土 Ｙｂ３ ＋ 离子的作用机理,并同胆红素与铜离子的作用进行对比发现,镧系稀土离子从 Ｌａ３ ＋ 到 Ｙｂ３ ＋ 与胆红素的配位能力随原子序数的增加和原子半径的减小稍有不同,但均形成１∶１ 立体结构的配合物,与 Ｃｕ２ ＋ 离子和胆红素形成１∶１ 平面结构的配合物不同,且该类配合物在所研究的电位窗口－ ０ ．４ ～－ １ ．６ Ｖ 内,表现为非电活性。同时配合物的形成又促进了胆红素的氧化,最终氧化产物为稀土胆汁红紫素配合物。该氧化产物在滴汞电极上于－ ０ ．６５ Ｖ（ｖｓ ． Ａｇ／ Ａｇ Ｃｌ） 处产生－ ２ｅ 不可逆吸附波。