高温超导体(La1-xMx)2CuO4(M=Ba，Sr)的化学键性质和M(o^)ssbauer谱研究

利用复杂晶体化学键电介质的平均能带模型研究了(La_(1-x)M_x)_2CuO_4(M=Ba,Sr)的化学键特性,得到Cu-O键的平均共价性为0.3,La-O键的平均共价性为0.03。应用由共价性和极化率定义的化学环境因子计算了~(57)Fe在La_2CuO_4中的Mossbauer同质异能位移,确定了~(57)Fe在La_2CuO_4中的价态和占位情况。     

水热改性制备固体酸S2O8^2-／Fe2O3-SiO2及其催化性能的初步探讨

采用共沉淀法制备Fe2O3—SiO2混合氧化物前驱体，并对其进行水热改性处理，经浸渍(NH4)2S2O8溶液后再焙烧得S2O8^2-／Fe2O3—SiO2固体酸催化剂。研究了制备条件对催化活性的影响，用乙酸／丁醇酯化反应评估该固体酸的催化性能。实验结果显示，最佳工艺条件为，n(Fe)：n(Si)=1：4，150℃水压热处理1h，在0．5mol．L^-1的(NH4)2S2O8溶液中浸渍6h，500℃焙烧3h，在此条件下乙酸的转化率可达94．11％。     

矿物质，不可少——铁Fe

铁（Iron）．化学符号Fe，原子序数26，平均原子量为55．9，化合价通常有＋2、＋3价。自然界中的铁由4种稳定的同位素构成，即^54Fe、^56Fe、^57Fe和^58Fe，其天然丰度以^56Fe为最高；另有9种放射性同位素。铁的化学性质相当活泼，在潮湿的空气中极易氧化，     

转炉渣中磷的微观结构行为

为了设计合理的转炉渣成分以达到满意的脱磷效果，根据转炉炼钢过程熔渣成分的变化范围，采用拉曼光谱测定了CaO-SiO₂-Fe_○xO-P₂O₅系熔渣的熔体结构，并解析了磷在熔渣中的存在形式及转变行为.结果表明，熔渣中磷主要以桥氧数为0，1，2的磷氧四面体结构单元存在，并可进入硅氧四面体和铁氧四面体形成Si—O—P和Fe—O—P键.随着渣中CaO和FeO总量的增加，熔渣中聚合程度较低的Q⁰(P)，Q¹(P)和Q⁰(Si)，Q¹(Si)摩尔分数升高，而聚合程度较高的Q²(P)和Q²(Si)，Q³(Si)摩尔分数降低.另外，Fe—O—P和Si—O—P键的含量也逐渐降低，当碱度为2.83时，Si—O—P和Fe—O—P键消失.     

水热合成掺杂稀土氧化镧的棕红色陶瓷颜料

采用水热法合成了含少量稀土La2O3的棕色陶瓷颜料，研究了不同稀土La2O3含量对颜料晶体结构以及颜色的影响规律，并采用颜色测定、SEM、XRD及能谱分析等手段对颜料的颜色、粒度及结晶构造等进行了表征。结果表明：合成颜料的粒度较小，在50nm～200nm之间；随La2O3含量的增加，颜料的晶相组成由Mn1．5Cr1.5O4晶体向Mn1．5Cr1．5O4，(Mn0.983Cr0．017)203和(Fe0．6Cr0．4)2O3的多晶结构转变，同时Mn1．5Cr1．504的晶格畸变程度增加；颜料的色饱和度和红度值在La2O3含量为1％时达到极大值。此外，颜料在陶瓷高温釉料中应用实验表明：该颜料可以在1320℃的高温釉中稳定着色。是一种较好的高温棕红色陶瓷颜料。     

碳化钽（TaC）和氮化钽（TaN）的价电子结构

利用固体与分子经验电子理论计算了过渡族金属钽之碳化物和氮化物的价电子结构．分析结果表明,构成两种化合物的化学键除主要含共价性成分外,也含有金属性和离子性成分．为了定量描述两种化合物中共价键的强弱,将经验电子论的计算结果引入了一种被称为PVL的价键理论模型,从而获得了这些化合物的离子性信息．两种化合物离子性均很低,说明共价性都很强．但由于TaC的离子性要比TaN的更低,且前者最强键上的共价电子对数也比后者多,所以可以推断TaC的共价键强于TaN的共价键．计算结果与他人从第一性原理计算结果所推测出的结论一致．这对系统地建立过渡族金属碳氮化合物微观电子结构信息与宏观物理机械性能之间的关系具有重要的意义．     

LiFePO4掺杂Mg前后导电性能的理论研究

由广义梯度近似的密度泛函理论,计算了LiFePO4在Mg掺杂前后的电子结构.结果表明,Fe—O键是较弱的共价键;而P—O键的键级大,键长短,形成的是很强的共价键.掺杂Mg后,键中的共价成分有些减弱.在总态密度中费米能级附近的价带和导带,主要来自于Fe的3d态电子.掺杂物的能隙明显小于纯LiFePO4的能隙,并且掺杂后,发生了红移现象,从而表明掺杂Mg可以提高LiFePO4的导电性能.     

O_4分子的稳定性研究

O4 分子一直被认为是一种潜在的新型高能密度材料 (HEDM)和推进剂 .运用线性回归法研究了O2 分子或离子中O—O键的键长、键级与键能之间的关系 ,得到了相应的线性回归方程 :EO—O=2 0 98.8- 13.0LO—O,γ =- 0 .982 4;EO—O=139.2 2 12 5 8.35lgPO—O,γ =0 .9932 ;其中EO—O表示O—O键能 (kJ/mol) ,PO—O表示O—O键级 ,LO—O则表示O—O键长 (pm) .利用回归方程估算了O3 、O3 、O3 -、O4 的O—O键能 ,讨论了O2 双聚形成O4 即2O2 (g)O4 (g)的热效应 (ΔfHm ) .计算结果表明 ,ΔfHm ≥ - 3.3kJ/mol,说明此反应在标准状况下 ,O4 分子很容易分解形成 2个分离的O2 分子     

Fe（2／3）xNi1—xSO4—P2O5／γ—Al2O3

通过Fe(2/3)xNi1-xSO4-P2O5/γ－Al2O3催化剂对1－丁齐聚反应的催化性能研究,考察了催化剂Fe对（Fe Ni)的原子分率,焙烧温度,活性组分担载量等催化性能的影响,结果表明：Fe0.53Ni0.21SO4复合盐以P2O5为助剂的Fe(Fe Ni)值为0．72,其担载量为2．36mmol/gγ-Al2O3时催化剂活性最高,催化剂的最佳活化条件为450度下非还原气流中活化4h。     

硝化乙二醇的热裂解机理

本文利用量子化学方法计算了硝化乙二醇的电子结构,利用Mulliken重迭集居数作为衡量化学键共价部分的强弱,判别所推测出来的硝化乙二醇热分解过程中的裂解产物基本上和质谱分析的结果一致。此外,计算结果还表明裂解过程的首先步骤主要是从RCH_2O—NO_2键上断裂,但也不排斥有少量的机会从RCH_2—ONO_2键上首先断裂。