非水相体系中的脂肪酶催化反应制备酯化葡甘聚糖的初步研究

研究了在各种非水相反应体系中以不同的脂肪酶为催化剂的魔芋葡甘聚糖(KGM)的酶催化酯化和转酯化反应,以探索制备酯化KGM衍生物的可行的、环境友好的新途径.初步的实验结果表明通过非水相反应体系中的脂肪酶催化反应能够制得KGM的酯化衍生物;在适宜的条件下,脂肪酶Lipase-OF和Lipozyme Tl 100L 是制备酯化KGM的有效的生物催化剂.     

非水相中酶催化葡甘聚糖的酯交换反应

探索了生物催化反应制备酯化葡甘聚糖(KGM)衍生物的可能性,并构建了酶催化天然高分子改性的新模式。利用KGM与乙酸乙烯酯在无溶剂体系中的酯交换反应,对8种脂肪酶和5种蛋白酶的催化能力进行了初步评价,并考察了以固定化脂肪酶N ovozym 435作生物催化剂时,不同的非水介质对该反应的影响。结果表明:在本文条件下,这些酶对该反应均具有一定的催化作用;有机溶剂二甲基乙酰胺(DMA c)、甲苯(T o luene)和异辛烷(IOCT)以及其他非水相有机介质,如离子液体N-甲基-咪唑四氟硼酸盐[HM im] [BF4]-和丁二酸二辛基磺酸钠(AOT)/异辛烷反相胶束体系,均有利于脂肪酶N ovozym 435催化的KGM与乙酸乙烯酯的酯交换反应。     

水相中铁催化吲哚(三氟甲基)羟基烷酸酯的绿色合成

本文报道了一种生物活性的吲哚(三氟甲基)羟基烷酸酯的绿色合成方法.以廉价、无毒、高效的乙酰丙酮铁为催化剂,在水相中通过吲哚衍生物与3,3,3-三氟丙酮酸乙酯,或者4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的Friedel-Crafts烷基化反应来制备.铁催化剂和水相反应介质使该合成方法具有简单、经济、实用、环境友好的优点.     

甲苯直接氯化制取对氯甲苯的催化剂选择

用改性的分子筛作催化剂、采用甲苯作原料、氯气作氯化剂制备甲苯，反应类型为气固液非均相反应体系。通过多次试验筛选，初步选出一种比较理想的催化剂，对位的选择性接近５０％左右。     

超声辐照对有机相脂肪酶催化酯化反应的促进

探讨了超声辐照对有机相中脂肪酶催化有机硅醇与脂肪酸酯化反应的促进作用, 系统地研究了超声功率、 超声作用方式、 底物脂肪酸的碳链长、 反应体系的水活度等对超声辐照促进有机相脂肪酶催化酯化反应的影响. 研究表明, 适宜的超声辐照可显著提高有机相脂肪酶催化酯化反应的速度; 底物的碳链越长、 反应体系的水活度越大, 超声对酶催化酯化反应的促进作用就越明显.     

微乳凝胶固定化酶催化油酸丁酯的合成

研究了以AOT(二(2—乙基已基)琥珀酸酯磺酸钠)／正庚烷／水／明胶组成的反向微乳凝胶固定化脂肪酶催化油酸和丁醇的酯化反应，分析了凝胶组成、反应温度、溶剂等因素对酯化反应的影响，得到了一种合适的体系，使油酸丁酯酯化率达90％以上。     

水含量对脂肪酶促有机硅烷醇酯化反应的影响

水含量对有机相中脂肪酶催化有机硅烷醇与戊酸的酯化反应有显著的影响。脂肪酶Ｌ＿１７５４的最适温度随有机溶剂中水含量的降低而提高，溶剂中的水含量不影响固定化脂肪酶Ｌｉｐｏｚｙｍｅ的最适温度。对所研究的反应体系，水含量为４．１７ｍｍｏｌ／Ｌ时，Ｌｉｐｏｚｙｍｅ的活力最高，而脂肪酶Ｌ＿１７５４的最适水含量为３．０ｍｍｏｌ／Ｌ。     

双液相反应体系中脂肪酶催化拆分缩水甘油酯

利用脂肪酶作为催化剂在双液相反应体系中对外消旋缩水甘油酯进行立体选择性的酯水解反应. 考察了影响该拆分反应的因素， 确定了最适酶源为猪胰脂肪酶； 最适底物为缩水甘油丁酯； 其它最适反应条件： pH为7.6； 温度为27 ℃； 反应时间为4 h. 在最适 条件下， 当酶促拆分反应的转化率为60.6%时， 缩水甘油丁酯的光学纯度可以达到93.3%以 上.     

镍钛类水滑石衍生物富氧选择性催化还原NO

采用制备镍钛类水滑石前驱体的方法制备其衍生物催化剂,用于富氧条件下C3H6选择性催化还原NO反应。结果表明,镍钛类水滑石衍生物催化剂在410℃时对NO的转化率达到67%。该催化剂表现出以锐钛矿为主,含有少量氧化镍和钛酸镍的混合结构。硝酸盐物种是C3H6选择性催化还原NO反应的活性中间体。     

磁性纳米材料负载HPA-IL催化剂的合成及其酯化反应性能研究

以磁性纳米粒子(SCMNPs)为载体,通过表面接枝的方法制备了一系列负载型磷钨酸咪唑类离子液体催化剂,并将合成的催化剂用于正丁醇和己二酸的酯化反应,着重考察了催化剂制备条件对酯化反应性能的影响及催化剂的重复使用性。同时,利用XRD、FT-IR、ICP、TG等技术对催化剂的结构及组成进行了表征。研究结果表明,不同的接枝顺序对催化剂酯化反应性能具有显著影响。其中将咪唑和有机硅烷化合后连接到载体表面,然后以磷钨酸交换咪唑阴离子所合成的催化剂PW2-SCMNPs对酯化反应具有良好的反应活性。通过外磁场催化剂能够很容易地从反应体系中分离出来,且在重复使用4次后其活性基本保持不变。     

S2O82-/ZrO2-MxOy(M=Al,Fe,Cr,Mn,Ti)固体超强酸催化剂的研制

制备了一系列金属氧化物MxOy(M=Al,Fe,Cr,Mn,Ti）促进的S2O8^2-/ZrO2-MxOy固体超强酸催化剂，用乙酸和正丁醇的酯化反应研究了制备条件对催化剂活性的影响，实验结果表明，催化剂对酯化反应有很高的催化活性，添加不同的金属氧化物对催化剂的酯化反应催化活性有不同的影响，其中Cr含量为0.5%的催化剂S2O8^2-/ZrO2-Cr2O3对乙酸和正丁醇的酯化反应具有很高的催化活性，乙酸的转化率高达86.1%，而在相同条件下，不加催化剂时乙酸的转化率仅为26.9%，制备条件对催化剂活性影响很大，通过X射线衍射分析（XRD）证实，催化剂中ZrO2主要以四方晶相（Tetragonal phase）存在，少量以单斜晶相（Monoclinic phase）存在，T相和S2O8^2-是保证催化剂活性的关键因素。     

产物作溶剂体系固定化酶催化合成棕榈酸异辛酯

以产物作为溶剂,采用固定化脂肪酶催化合成棕榈酸异辛酯。考察了溶剂用量、底物用量比、水含量、水活度对反应的影响以及固定化酶的使用寿命。研究结果表明,最适溶剂量为每g棕榈酸3 mL棕榈酸异辛酯,最适醇酸物质的量比为1.3∶1;同时体系中水含量越高反应转化率越低,使用MgC l2饱和盐溶液可将反应体系的水活度控制在0.33左右,可使反应转化率增加20%左右。以1 g棕榈酸、0.67 g异辛醇、0.12 g固定化脂肪酶和3 mL棕榈酸异辛酯组成的反应系统在40℃条件下敞口反应24 h,酯化率可达97.5%,固定化酶连续反应30批后酯化率仍能达到95%以上。     

含二氧化硅的杂多酸催化合成丙烯酸四氢糠酯

本文利用溶胶－凝胶技术溶于水的杂多酸负载于二氧化硅基质上。实验证，在液相反应体系中，用于合成丙烯酸四氢糖酯比只有杂多酸作催化剂更为有效。     

水活度对有机相中脂肪酶催化酯化的影响

在有机相中以Candida rugosa脂肪酶催化正丁酸和醇之间的酯化反应,用已知水活度的盐/盐水合物对控制反应体系的水活度.在其他条件恒定时,筛选出最适底物醇为正丁醇,最适反应溶剂为正庚烷;考察了盐对的加入量以及盐对的比例对反应过程的影响,并进一步研究了水活度对酯化反应的影响.结果表明,用盐/盐水合物对控制反应体系水活度是可行的,反应的初速度和转化率随水活度的增加而增加,在水活度为0.76时,转化率达到72.43%.     

微水相中脂肪酶催化有机硅烷醇的生物转化

研究了微水相中脂肪酶催化有机硅烷醇与脂肪酸的酯化反应，初步探索了脂肪酸底物、有机硅烷醇底物、有机溶剂极性及水含量等因素对该酯化反应的影响。     

固体催化剂催化酯化反应的探讨

制备了数种超强酸、吸附酸催化剂，以乙酸／正丁醇的酯化为探针反应，讨论了催化剂焙烧温度、催化剂用量、硫酸浸泡液浓度对催化剂效率的影响，结果表明：对于酯化反应来说，吸附酸优于超强酸、超强酯化得率为９３．５％，而吸附酸酯化得率大于９９．０％。     

硅烷基季铵盐相转移催化剂的制备及其在合成碳官能有机硅酯化物单体中的应用

通过引入硅烷基制备了新型季铵盐类相转移催化剂,并对其结构进行了表征,通过一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的两相反应体系验证了其催化性能．试验结果表明：在相同反应条件下（一氯取代的六甲基二硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比1：1．3,以水作溶剂,60℃回流1．5h）,同种类型的含硅烷基的季铵盐催化剂比相应的不含硅烷基的季铵盐催化荆酯化产率提高10％左右;利用该催化剂可以实现在较温和的条件下较高产率的一步合成含碳官能基的有机硅酯化物单体．     

魔芋葡甘聚糖辛酸酯的制备及其吸水性能研究

用魔芋葡甘聚糖(KGM)和吡啶作为催化剂,制备了KGM辛酸酯,并讨论了产物的力学性能、粘度及吸水性.考察了制备条件对产物取代度的影响.结果表明,当反应温度75℃、反应时间6h、吡啶与KGM的用量比为6∶1(mL/g)、辛酰氯与KGM用量比为10∶1(mL/g)时产物的取代度(DS)最大,此时DS为1.5.改性后KGM的吸水性与原KGM相比有所下降.     

稀土复合固体酸SO_4~（2－）／TiO_2－La_2O_3合成均苯四甲酸四（2－乙基己）酯

该文研制新型稀土复合固体酸ＳＯ２－４／ＴｉＯ２－Ｌａ２Ｏ３，用于催化合成均苯四甲酸四（２－乙基己）酯。实验表明，催化剂制备条件对固体酸的催化活性有较大的影响，催化剂制备最佳条件为原子比Ｌａ／Ｔｉ是０．１７、氢氧化物于ｐＨ≈９沉淀、沉淀在０．８ｍｏｌ／ｌ硫酸浓度中浸泡、４５０℃焙烧，酯化反应的转化率较高。研究催化剂的用量及其反复使用后的效果，产品色泽和酸值优于硫酸催化酯化所得的产品，使用该催化剂后，工艺简单、副反应少，对设备腐蚀小，催化剂容易再生反复使用，对水稳定。     

硅藻土附载硫酸盐催化合成乙酸丙酯的研究

研究了硅藻土附载硫酸盐固体酸催化剂作用下的乙酸和丙醇的酯化反应，考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、催化剂重复使用性、有无带水剂等对酯化反应的影响，探索出该催化剂的适宜酯化条件。实验结果表明，该催化剂催化效能优于浓硫酸，且具有化学和热稳定性好、制备简便，无需特别处理便能重复使用，不污染环境，无腐蚀等优点。