苯并呋喃与苯并二氧六环类新木脂素及其衍生物的合成与生物活性研究

以3,4-二羟基苯丙烯酸(咖啡酸)为原料,经酯化和仿生氧化偶联反应得到苯并呋喃类化合物2-(3′,4′-二羟基苯基)-3-甲氧羰基-5-甲氧羰基乙烯基-7-羟基-2,3-二氢苯并呋喃(1)和苯并二氧六环类化合物2-(3′,4′-二羟基苯基)-3-甲氧羰基-6-甲氧羰基乙烯基-2,3-二氢-1,4-苯并二氧六环(2),然后经乙酰化、DDQ氧化脱氢、Pd/C催化氢化、氢化铝锂还原、碱性条件下脱乙酰基等反应,合成了一系列苯并呋喃新木脂素类化合物3~7和苯并二氧六环新木脂素类化合物8~10.所合成化合物的结构已由核磁共振法(1 H NMR,13 C NMR)、质谱法(MS)进行了表征.其中5~7,9和10是未见文献报道的新化合物,8为天然产物异美商陆醇A.采用MTT法对所合成的苯并呋喃新木脂素类化合物1,3~5进行了生物活性测试.结果表明:化合物1,3,4和5对白血病细胞(HL-60)、肺癌细胞(A-549)、乳腺癌细胞(MCF-7)、结肠癌细胞(SW-480)、肝癌细胞(SMMC-7721)有良好的体外生长抑制活性.     

1，4—苯并二恶烷新木脂素EusiderinG类似物的合成

为了寻找新的抗高血压活性的化合物,合成了1,4－苯并二恶烷新木脂素EusiderinG类似物。合成反应的关键步骤是在强酸性离子交换树脂催化下,分子内的醇羟基与酚羟基之间发生脱水反应,闭环形成1,4－苯并二恶烷骨架化合物。     

不同炮制工艺对五味子饮片中木质素类成分含量的影响

研究五味子经不同辅料炮制后木脂素类活性成分的含量变化.采用高效液相色谱法(HPLC)分别测定五味子醇甲、五味子甲素和五味子乙素的含量.五味子经过不同方法炮制后,在该色谱条件下并没有检测到新成分,只是木脂素类成分的含量有不同程度的变化.该方法准确、可靠,可用于五味子不同炮制品中木脂素类成分的同时定量分析,为五味子炮制品的质量评价提供一定的科学依据.     

天然糖苷Cleistanthin-B的合成

天然萘基木脂素糖苷Cleistanthin-B具有升高白细胞的活性,为深入研究其药理作用机制,完成了Cleis-tanthin-B的化学全合成.采用Adol反应和Diels-Alder反应合成了萘基木脂素山荷叶素,然后以溴代乙酰葡萄糖为供体,四丁基溴化铵为催化剂,采用相转移催化法进行了山荷叶素的糖苷化反应,弱碱条件脱除乙酰基,以7步反应30.3%的总产率得到了Cleistanthin-B,并采用核磁共振氢谱、碳谱和高分辨质谱对目标化合物的结构进行了表征,谱图数据与天然产物的一致.     

1，4-苯并二口恶烷新木脂素Eusiderin G类似物的合成

为了寻找新的抗高血压活性的化合物 ,合成了 1 ,4 -苯并二口恶烷新木脂素 Eusiderin G类似物 .合成反应的关键步骤是在强酸性离子交换树脂催化下 ,分子内的醇羟基与酚羟基之间发生脱水反应 ,闭环形成 1 ,4 -苯并二口恶烷骨架化合物 .     

中草药中血小板活化因子受体拮抗活性成分的研究

血小板活化因子（ＰＡＦ）是由不同类型细胞产生的一种强活性磷脂类介质，与过敏、炎症和心血管系统疾病有关，以ＰＡＦ引起的血小板聚集实验为指导，自胡椒属中草药和中药地血香以及牛蒡子中除分得活性强、有特异性的ＰＡＦ拮抗剂海风藤酮以外，并分得４０个化合物，经结构鉴定，皆属于木脂素和新木脂素类化合物。＾３ＨＰＡＦ受体结合实验测定首次证明，双环〔３，２，１〕辛烷类木脂素具有强活性，８．３’新木脂素和８．０，４‘     

8-O-4'新木脂素(-)Machilin D和Virolin的不对称全合成

报道了一条合成苏式结构的手性化合物(-)Machilin D和Virolin的新方法,在超声波的促进下选择性的氧化手性邻二羟基中的苄位的羟基,并以SN2反应立体选择性的构筑了8-O-4'新木脂素的骨架,最终以8步反应得到了天然产物.     

多取代联苯衍生物的合成研究

 联苯类化合物广泛存在于许多具有生理活性的天然产物中,它们的合成受到人们越来越多的关注.通过Suzuki偶联反应合成出了可用于合成秋水仙碱和木脂素类化合物中间体的化合物A和B.     

8-O-4＇新木脂素（-）Maehilin D和Virolin的不对称全合成

报道了一条合成苏式结构的手性化合物(-)Machilin D和Virolin的新方法，其中关键步骤是在超声波的促进下选择性的氧化手性邻二羟基中的苄位的羟基，并以SN2反应立体选择性的构筑了8-O-4’新木脂素的骨架，最终以8步反应得到了天然产物．     

不同提取方法对五味子中木脂素成分提取率的影响

目的比较3种不同方法提取五味子中木脂素类成分的含量.方法分别用大孔吸附树脂法、超临界CO_2流体萃取法和超声提取法对五味子中木脂素成分进行提取,采用高效液相色谱法测定五味子中7种主要木脂素的含量.结果大孔吸附树脂法、超临界CO_2流体萃取法和超声提取法的五味子木脂素提取率分别为1.09%,1.89%和1.80%.结论通过对比发现,3种提取方法中超临界CO_2流体萃取法提取的北五味子木脂素含量较高.     

丙烯海松酸基双硫脲类化合物的合成与表征

为了寻找具有生物活性的新的先导化合物以及为松香的深加工提供新的途径,以松香和丙烯酸为原料,经Diels-Alder(D-A)加成反应制备丙烯海松酸。将丙烯海松酸转化为双酰氯,再与硫氰酸钾反应,制得丙烯海松酸基双异硫氰酸酯,最后与苯胺衍生物发生反应,合成得到10个新型丙烯海松酸基双硫脲类化合物。采用IR、MS、1H NMR和13C NMR对所合成的目标化合物进行了结构表征。     

4-烷基-1-(4’-氯苯基)-环己烷液晶的合成──宽相变温度液晶研究之一

本文报导了用环己烷、酰氯和氯苯反应，两步反应合成４－烷基－１－（４’－氯苯基）－环己烷液晶。研究了反应历程，确定了产量取决于催化剂和反应条件。制备了两种液晶化合物，其化学结构用红外光谱、质谱、核磁共振谱等测定，中介相特征用差示扫描量热仪确定。     

氢化诺卜基甲酰胺类化合物的合成与结构表征

由氢化诺卜基溴(RBr)与镁反应制成格氏试剂,再与二氧化碳反应并经稀酸分解合成了氢化诺卜基甲酸(RCO2 H),后者与亚硫酰氯反应制成酰氯(RCOCl),再分别与氨、二甲胺、二乙胺、二异丙胺、六氢吡啶、吗啉等反应合成了6种氢化诺卜基甲酰胺类化合物,各化合物都用IR、1 H NMR、13C NMR与MS进行了结构表征.     

壬二酸单乙酯的合成

以蓖麻油为原料，以酯交换反应来合成壬二酸单乙酯，利用IR和^1HNMR对化合物结构进行了表征，讨论反应时间和反应温度对酯交换反应的影响．     

二茂铁取代非对称硫脲的合成

通过二茂铁甲酸合成了二茂铁甲酰氯,该化合物与硫氰酸钾反应得到二茂铁甲酰基异硫氰酸酯.在室温下,二茂铁甲酰基异硫氰酸酯与芳香胺反应生成新颖的二茂铁取代非对称硫脲.化合物通过1H NMR、IR、HRMS验证.     

2-芳甲基-1H-苯并咪唑的熔融法合成

采用熔融法合成了2-(1-萘甲基)-1H-苯并咪唑和2-苯甲基-1H-苯并咪唑,利用IR和1HNMR确定了它们的结构.探索了反应物的配比、反应时间和反应温度对产率的影响,确定了最佳合成条件.该方法操作简便、反应时间短、后处理容易、副产物少,合成产率较高,合成方法绿色环保.     

硝基腐植酸、聚磷酸盐与微量元素配合物(NPTE)复合微肥的合成研究

选择了硝基腐值酸与聚磷酸钾两种配体与植物所需微量元素合成配位化合物。该配合物是一种新型微肥,施用它可达到预期的目的。主要研究了以龙口褐煤为原料制备硝基腐植酸、聚磷酸盐与微量元素配合物的原理,反应条件及配合物的化学键性质。     

缩合腐植酸/钯催化剂对芳基卤与丙烯酸Heck反应的催化性能研究

利用N,N-二异丙基碳二亚胺(D IC)结构中的氨基与腐植酸结构中的羧基反应,制得腐植酸缩合产物.缩合反应提高了腐植酸的稳定性能,作为催化剂的载体有利于保持催化剂的活性.然后,通过简便的方法制得了缩合腐植酸负载钯催化剂,研究了该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应的催化性能.通过对温度、时间、催化剂用量、溶剂等条件对催化剂催化活性影响的研究,找出该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物Heck反应的适宜条件,并用于催化不同取代基芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应.结果表明:该催化剂在较温和的条件下对Heck反应也有很高的催化活性.     

含硫化合物的量子化学性质及选择性氧化动力学

采用半经验量子力学分子轨道的PM3算法计算了油品中各典型含硫化合物的量子化学性质,通过数学回归建立了在甲酸／双氧水体系下硫原子的电荷密度与反应常数的关系。同时,选用二苯并噻吩(DBT)作为模型化合物进一步研究了该体系下合硫化合物的动力学性质。研究结果表明：合硫化合物硫原子所带电荷密度与反应常数线性相关,DBT在甲酸／双氧水体系中氧化的活化能为60kJ／mol。