金属酞菁配合物的光伏效应

本文报道了镁、铝、第四主族及第一过渡系金属等14种金属酞菁配合物在电解质溶液中的光伏效应及酸碱介质和环境气氛对光伏效应的影响.结果表明在酸性介质中具有较大的开路光电位(V_(oc)),pH=2.5时,空气气氛中V_(oc)值的大小顺序是ZnPc>MgPc>SnPc>PbPc>CoPc>FePc>VOPc>SiPcCl_2>AlPcCl>CrPc>CuPc>NiPc>GePcCl_2>MnPc.氧化性气氛(O_2)及还原性气氛(H_2)对V_(oc)有较大的影响,不同环境气氛中V_(oc)值的大小顺序是氧气>空气>氮气>氢气.     

球烯C60掺杂过渡金属酞菁配合物在GaAs电极上的光伏效应

在光电化学电池中测定球烯Ｃ６０掺杂的过渡金属酞菁（ＭＰｃ）在ＧａＡｓ电极上所形成异质结的光伏效应，研究不同介质及不同过渡金属酞菁对光伏效应的影响．结果表明：１）Ｃ６０与ＭＰｃ在特定的有机溶剂中可形成新的加合物，以ＵＶ－Ｖｉｓｉｂｌｅ光谱表征，在长波部分有新峰出现；２）Ｃ６０掺杂增强了ＭＰｃ在ＧａＡｓ电极上的光伏效应．与ＧａＡｓ相比，△Ｖ可增强２～３倍；３）不同介质电对对光伏效应有较大的影响，Ｉ３／Ｉ是较好的介质电对．     

酞菁、酞菁铜/硫化镉异质结的光伏效应的研究

本文研究了酞菁/硫化镉和酞菁酮/硫化镉异质结的光伏效应,在强度为7mW/cm~2的光照下,开路龟压为0.42V,短路电流为37μA/cm~2,光电转换效率为0.15%。p~(-n)结的质量因子受光照的影响。光谱响应特性研究表明,只有在p~(-n)结区加光生载流子的扩散长度范围内吸收的光才能产生光伏效应;工业纯的酞菁中可能存在着平均深度约为1.6 eV的深杂质陷阱。进一步研究将可:能使这种异质结发展成为光敏器件及太阳能电池。     

电聚合四氨基酞菁金属配合物修饰的碘离子化学传感器

用电化学方法将镍(Ⅱ) -,,,-四氨基酞菁或其它四氨基酞菁金属配合物单体聚合在铂丝电极上，制备成碘离子()的电位型传感器. 具有立体交联大环结构的聚合物膜在酸性溶液中发生质子化作用，使电极对呈现出选择性电位响应，线性范围为 2×10-6 ~ 1×10-1mol/L，检测下限为8×10-7mol/L，斜率为 (56±1) mV/p (20℃). 探讨了该电极的响应机理，用所拟定的方法测定了实际样品中碘的含量.     

系列Mn(Ⅱ)配合物的光电性能研究

采用水热方法合成了2个Mn(Ⅱ)配合物[Mn(pzdc)( H2O)2]n(1)(H2pzdc=3,5-吡唑二羧酸),[Mn(phen)(pdc)(H2O)2] · H2O(2)(H2pdc=2,5-吡啶二羧酸),通过单晶X-射线衍射确定了配合物的晶体结构.结构分析表明,配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,在晶体中,中心金属Mn(Ⅱ)离子为6配位,是以3,5-吡唑二羧酸为桥连接起来的具有1D无限结构的配位聚合物;配合物2属于三斜晶系,P-1空间群,在晶体中,中心金属Mn(Ⅱ)离子为6配位,是单核结构,氢键将其连接成具有2D结构的配位超分子.在室温下对配合物的IR和UV-Vis-NIR吸收光谱进行了测定和分析指认.而且利用表面光电压光谱研究了配合物的表面光伏性能.结果表明,配合物1和2在300～500 nm范围内呈现出正的光伏响应.并且随着Mn(Ⅱ)离子配位环境不同,光伏响应带数目和强度也明显不同.     

钴多吡啶配合物[Co（phen）3]3+和[Co（bpy）3]3+电子吸收光谱的理论研究

采用密度泛函理论,在B3LYP/LanL2DZ水平上,在真空和溶液中对两个钴多吡啶配合物的几何结构进行了优化.结果表明在溶液中优化的几何结构和实验结果吻合较好.以在溶液中优化的几何结构为基础,用含时密度泛函(TDDFT)方法计算配合物的电子吸收光谱,并模拟配合物的电子吸收光谱图.模拟结果和实验结果吻合较好,说明溶剂效应对带有较多正电荷的钴(III)多吡啶配合物的电子吸收光谱影响较大,同时对实验测得的强的吸收带进行了详细解释.     

三种金属酞菁配合物与癌细胞作用的荧光谱及分析

本文测量了三种金属酞菁配合物苯硫基酞菁锌(C56H32N8S4Zn)，苯硫基铝酞菁(C56H32AlC1Y8S4)，烷氧基铝酞菁(C56H32A1C1N8O4)与人肝癌细胞作用后的荧光光谱，并结合细胞杀伤实验作了简单分析，发现金属酞菁配合物与癌细胞作用后内生出血卟啉，从而产生光动力作用杀死癌细胞的。     

竹炭负载金属酞菁对亚甲基蓝的脱色反应

以亚甲基蓝(MB)为反应底物,模拟印染废水,考察竹炭(BC)作载体负载金属酞菁对MB的脱色反应.结果表明:竹炭负载酞菁铁对MB有较好的催化脱色效果;在0.05g/L MB溶液40mL、负载量为4%的酞菁铁、催化剂用量为0.35g、质量分数为30%的H2O220mL时,可见光下反应6h,MB脱色率可达98.53%,COD去除率可达60.12%;MB溶液脱色后为弱酸性,反应后有Cl-,NO3-,NH4+,SO42-生成.     

锌卟啉-富勒烯配合物的光谱和光伏性质研究

采用光谱法研究了不同电子取代基的锌卟啉-富勒烯配合物[ZnP-C60和（p-OCH3） ZnP-C60]的光谱性质.结果表明,与ZnP-C60相比,含甲氧基修饰的锌卟啉-富勒烯（p-OCH3）ZnP-C60的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱发射谱带均发生红移.以氙灯作光源,利用三电极光化学电池系统研究了两者在O2/H2O、I2/I3-、Fe（CN）63-/Fe（CN）64-和BQ（苯醌）/H2Q（氢醌）四种介质中的的光伏性质.结果显示,（p-OCH3） ZnP-C60具有优良的光伏性能,尤其在O2/H2O介质电对中,光生电压最大为215 mV.     

轴向取代可溶性硅酞菁衍生物制备与性能测试

制备了一系列烷氧基轴向取代硅酞菁,改善了硅酞菁在有机溶剂中的溶解性;轴向取代的金属酞菁配合物相对于周边取代的金属酞菁配合物更易于制备。对这3个化合物进行了系统的结构表征(核磁氢谱、红外光谱、液相色谱-质谱联用),证实了这3个化合物是目标产物,并在不同溶剂中对它们进行紫外光谱、荧光光谱测试。     

Keggin型多钼氧酸盐有机衍生物的电子性质与抗病毒活性的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论(DFT)方法研究了Keggin型多酸化合物(C5 H13 N2O2)2(H3O)PMo12 O40,(C5 H14 N2 O2)2 SiMo12 O40和(C5 H14 N2 O2)2 GeMo12 O40的几何结构、氧化还原性质.根据多酸化合物对肿瘤细胞的抗病毒活性与其氧化还原能力的关系,比较了目标...     

Effect of cationic groups in organic sulfide electrolyte on the performance of CdS quantum dot sensitized solar cells

Two organic sulfide redox couples derived from 2-mercapto-5-methyl-1,3,4-thiadiazole （McMT）： tetrabu- tylammonium thiolate （McMT-TBA＋）/disulfide dimer （BMT） and tetramethylammonium thiolate （McMT- TMA＋）/BMT were incorporated into quantum dots sensitized solar cells （QDSCs） as alternatives to the inorganic polysulfide electrolyte （Na2S/S）. It was found in symmetrical cells test that the interfaces of the organic sulfide electrolytes/platinum counter-electrode have much lower charge transfer resistances as well as higher interface reaction rates compared with that for the inorganic one. Besides, QDSCs based on organic sulfide electrolytes exhibited obviouslyhigher fill factors, open circuit photovoltages, and therefore higher conversion efficiency, thanks to the prohibited recombination and lower redox potential. In addition, by comparing and analyzing the performance of devices based on organic sulfide electrolytes with different cationic groups, it is found that cationic group TMA＋ with smaller size was favorable for the mass transport in the electrolyte, which explains the better photovoltaic performance of McMT-TMA＋/BMT based solar cell than that of McMT-TBA＋/BMT based one. Eventually, a power con- version efficiency （PCE） of 0.63 % was achieved for QDSCs using McMT-（TMA＋）/BMT redox couple as electrolyte, which was till now the highest for CdS QDSC based on organic sulfide electrolyte.     

Alternate redox electrolytes in dye-sensitized solar cells

Dye-sensitized mesoscopic solar cell(DSC) has been intensively investigated as a promising photovoltaic cell.Redox electrolyte is important to determine the photovoltaic(PV) performance of the DSC devices,which has become the focus of this topic.In this contribution,recent advances in understanding and controlling of various redox couples are reviewed.Specially,we extend our discussion on the trends that enable iodide-free redox couples to be controllable and feasible for applications in the DSC with promising features.     

2个二核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质

合成、表征了2个类似的含有4,5-二氮杂芴的二足配体L1和L2.配体L1和L2分别含有9-(2-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴和9-(4-羟基)苯亚氨基-4,5-二氮杂芴.配体和Ru(bpy)_2Cl_2·2H_2O在2-甲氧基乙醇中回流反应得到相应的钌(Ⅱ)配合物[{Ru(bpy)2}_2(μ2-L1)](PF6)4和[{Ru(bpy)_2}_2(μ2-L2)](PF6)_4.对这2个配合物的紫外-可见吸收光谱、发射光谱和氧化还原性质进行研究.这2个配合物的金属-配体核移跃迁(MLCT)吸收峰在443 nm,发射峰在580 nm.这2个配合物的循环伏安图显示在1.34 V有1个RuⅢ/Ⅱ的可逆氧化峰和3个基于配体的还原峰.     

维甲酸镍配合物的合成及其抑制白血病K562细胞增殖的研究

为了开发一种新型高效的维甲类抗癌新药,在无水、无氧、避光条件下合成了维甲酸镍的配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、差热及核磁共振氢谱测定了配合物的组成、结构和性质,其分子式为Ni(RA)     

二氮杂苯与水分子复合物的DFT研究

在B3LYP/6-31++G**理论水平研究了二氮杂苯-(水)2簇复合物基态氢键相互作用.进行构型优化和频率计算分别得到无虚频稳定的邻二氮杂苯-(水)2复合物、间二氮杂苯-(水)2复合物和对二氮杂苯-(水)2复合物6个、6个和3个,复合物存在较强的氢键作用,复合物结构中形成一个N...H-O氢键并终止于O...H-C氢键的氢键水链构型最稳定.经基组重叠误差和零点振动能校正后,最稳定复合物的相互作用能分别是-50.8,-43.4和-40.9 kJ/mol.振动分析显示N...H-O氢键的形成使复合物中水分子H-O键对称伸缩振动频率减小(红移).     

两个基于5-（3-氨基苯基）-四唑配体的双核金属配合物：合成、结构与荧光性质

通过水热方法合成2个基于5-（3-氨基苯基）四唑（apt-）配体的金属配合物[Pb2（phen）2（H2O）2（apt）4]（Ⅰ）和[Zn2（phen）2（apt）2（N3）2]·H2O（Ⅱ）,并进行结构表征和荧光性能的测定.结构研究表明：2个配合物均呈现双核的分子结构,其中配合物Ⅰ中1对apt-离子连接2个独立的PbⅡ八面体,配合物Ⅱ则由2个对称的叠氮离子连接2个中心对称的ZnⅡ离子,2个双核分子进一步通过氢键作用拓展形成二维超分子层.此外,2个配合物均具有良好的热稳定性且表现出由金属到配体电荷转移的荧光发射峰,表明其在荧光材料中具有潜在的应用前景.     

丙烯腈在海藻酸钠上接枝共聚合反应的研究

丙烯腈在海藻酸钠上接枝共聚合反应的研究王书香关键词接枝共聚；丙烯腈；海藻酸钠；过氧化氢；抗坏血酸中图法分类号Ｏ６３１．５利用化学反应途径将天然高分子化合物与乙烯类单体进行接校处理，使之改性成为具有特殊性能的化工产品，在各领域内将具有潜在的应用‘’，‘...