基元反应定义的讨论

本文通过对目前流行的各种基元反应定义的分析和比较,提出一个较确切的基元反应的新定义;同时还对基元反应与基元过程进行了区分。     

浅析反应级数和反应分子数

反应级数和反应分子数是物理化学中的两个既有联系又有区别的概念.在以往的教学实践中发现,学生对它们常常理解不透,混淆不清,为了使学生对二者有一个更清晰,更全面的理解,本文特意对反应级数和反应分子数的特性进行比较,分析和总结.1 反应分子数是对基元反应而言,而反应级数对基元反应和非基元反应都可有此概念.     

气相基元反应的活化能与反应焓变的关系

应用基元反应的过渡态理论及微观可逆性原理推导了气相基元反应正逆过程的活化能之差与热力学量之间的关系．     

发动机爆震室气相化学反应机理及爆轰波性质的数值研究

爆轰波结构中存在气体动力学和化学反应的非线性强耦合作用。针对二十步基元反应模型和基于敏感性分析简化的九步反应模型,结合二维欧拉方程,采用Roe格式求解对流项、二阶迎风格式进行插值,对脉冲爆震发动机爆震室内H_2/O_2爆轰过程进行数值研究,获得了与爆轰经典CJ理论和实验结果较为一致的爆轰参数,表明采用带有化学反应的模型是可行的。通过数值分析爆轰波胞格的精细结构,得出:相比于九步基元反应模型,二十步的基元反应模型能较为准确地描述三波点的碰撞和演化,更好地解释反应区与入射激波的解耦,而与马赫干强耦合现象。基于二十步基元反应模型数值讨论了爆震室中添加惰性气体Ar对反应的稀释作用,以及气相初始压强降低对氢氧混合气体爆轰性质的影响。     

乙酸乙酯皂化反应偏离二级反应行为的研究

本文针对现行教科书关于乙酸乙酯皂化反应系双分子基元反应这一传统观点提出了不同看法,通过实验证实了这一反应偏离了简单二级反应的行为,初步认为这一反应不属于简单的基元反应,并对这一经典实验作出了新的改进意见,获得了较为满意的结果.     

基于反应基元的非线性系统灰箱建模方法

提出一种基于反应基元的建立复杂非线性系统模型的灰箱建模方法.首先根据先验知识及系统特性分析引入过程的初始反应基元,并以此为出发点建立结构逼近神经网络模型,实现基元之间的关联,赋予网络节点实际的物理意义;然后,通过提出的最小化预测误差,结合逐步回归分析方法选择最优反应基元,优化网络结构,建立起表示系统变量关系的灰箱模型.以实际橡胶硫化促进剂制备的间歇反应过程作为实验对象,建立以生成物浓度为输出的数学模型,达到较高的输出预测精度.     

F-T合成中速率控制步骤的Mont Carlo模拟研究

以碳化物机理为基础,以UBI-QEP方法获得基元反应的活化能垒,以过渡状态理论估算基元反应的指前因子,用Monte Carlo模拟研究了脱氧反应对F-T合成的影响。计算结果表明不同的H2O、CO2生成速率影响了表面H/CO,从而影响了F-T反应的活性及选择性。     

2-氯吡啶光氯化夺氢反应机理的量子化学研究

用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化夺氢反应生成不同氯代产物的两个主要基元反应过渡态,并计算比较了不同反应路径活化能的高低.结果表明,不同产物以生成2,6-二氯吡啶的活化能最低.生成2,6-二氯吡啶两个连续的基元反应的活化能分别为9.43和15.56kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.     

甲烷/空气燃烧简化机理及其应用

为了找到适合活塞式发动机甲烷燃烧的化学反应动力学简化机理,从甲烷燃烧详细化学动力学机理出发,利用敏感性分析法,分析了包括多个不同组分的22步、39步、51步和58步基元反应的4种不同简化机理,并根据活塞式发动机的燃烧特点,将这4种简化机理应用于均匀搅拌反应器模型内甲烷/空气预混燃烧过程的计算中。研究结果表明:与详细反应机理的计算结果相比,当采用较少步数的22步基元反应的简化机理时,计算得到的燃烧温度结果误差较大,且出现明显的峰值后移现象,计算误差最大可达到12.5%。但随着采用基元反应简化机理的步数增加,这些误差明显减小。当采用58步基元反应的简化机理时,计算得到的出口温度和主要组分物质的量浓度随当量比变化的结果,与详细反应机理计算得到的结果基本吻合,最大误差不超过1%。这说明58步的基元反应简化机理包括了主要的反应式,计算结果具有足够的精度,可以很好地预测甲烷/空气预混燃烧现象。     

颗粒外表面上气固相催化反应宏观动力学方程浅析

根据复杂反应过程是其机理基元过程的传递和组合的假说,对颗粒外表面上气固相催化反应宏观动力学过程进行机理分析,针对表而一级反应,由其基元过程的过程速率,推导建立宏观动力学方程式。     

BZ反应的耦合温度振荡(I)——BZ反应化学振荡的起振温度阈值

在理想恒温条件下，通过ＢＺ反应中各反应步骤活化能的分析，阐明了ＢＺ反应体系中间物浓度变量演化方程与温度的关系；根据线性稳定性分析法，确定了以温度Ｔ及模型参数ｈ（ＮａＢｒＯ３浓度为定值）为参数的ＢＺ反应振荡动力学分区，使ＢＺ反应振荡阈值的理论更加系统化．通过ＢＺ反应振荡温度阈值的研究，取得了有关振荡反应基元步骤活化能的信息     

催化重整单事件反应动力学模型（Ⅰ）反应网络的建立及单事件数的计算

以经典的双功能催化重整反应机理为基础,对催化重整单事件反应动力学模型进行了研究。采用布尔邻接矩阵及其主对角元素描述反应物种的分子结构,通过布尔邻接矩阵的操作实现基本反应步骤的数字化,进而构建催化重整反应网络。引入单事件概念将基本反应步骤的反应速率常数分解为单事件数和单事件速率常数,通过将分子中相同的原子标记区分,计算了...     

任务型教学法在高职英语教学中的应用

探讨了任务型教学的基本理念、设计原则及教学模式,以实践为基础,例举了任务型教学在大学英语精读课教学中的应用,说明了任务型教学中教师的作用及应注意的问题。     

Knock prediction for dual fuel engines by using a simplified combustion model

The present work used a methane-air mixture chemical kinetics scheme consisting of 119 elementary reaction steps and 41 chemical species to develop a simplified combustion model for prediction of the knock in dual fuel engines. Calculated values by the model for natural gas operation showed good agreement with corresponding experimental values over a broad range of operating conditions.     

辛烷和空气逆向流扩散火焰的数值模拟

以多孔壁注入燃料流与逆向空气射流所构成的有燃烧的层流边界层流动为研究对象,建立了一组描述在边界层中有气相反应的偏微分方程组.该方程组经相似变换和线性化,然后采用带系数的牛顿迭代法求解.首先对甲烷和空气逆向流扩散火焰结构进行了算例分析与结果验证,然后对目前尚属首例的辛烷和空气逆向流扩散火焰进行了预测分析,其中燃烧反应计算涉及51种化学组分、369步基元反应.     

关于线性方程组的一般解

《高等代数》教材介绍的关于线性方程组的一般解的基本方法是行初等变换法,计算量大,方法、步骤比较麻烦。从而给出线性方程组一般解的另外四种方法:基础解系法、填充矩阵法、行列初等变换法、列初等变换法,降低学生学习错误的可能性,拓宽学生的思维。     

非氧化还原反应设计成原电池的一种方法

通过提出将非氧化还原反应设计成原电池的一种方法,以扩散过程、中和反应和沉淀反应等电池反应为例,说明将反应设计成原电池的具体步骤．该方法也适用于将氧化还原反应设计成原电池,还可以防止将反应错误地设计成不相符的原电池．     

泛Fuzzy积分

本文直接从泛线性泛函的观点出发定义了初等泛积分,并定义了可测函数的概念,讨论了它的一些性质;泛可加Fuzzy测度做为初等泛积分的一个特例出现;最后,建立说明了初等泛积分的真实意义。本文也可看成为泛可加的Fuzzy测度与积分的泛线性泛函表示。     

一个新的糖衍生的尿烷型化合物的合成

醛１由ＮａＢＨ４和催化氢化得醇３，经Ｍｉｔｓｕｎｏｂｕ反应由３合成４，４用光气处理生成异氰酸酯５，在碱的作用下，糖肟６与５缩合生成７，用氨处理并用ＡｃＳＨ还原酰化得目标化合物９．从葡萄糖和醛１出发，经过１１步合成９，一个新的尿烷型化合物，所有的新化合物均由元素分析，红外光谱，核磁共振谱和质谱确定结构。     

硝苯柳胺的合成

以水杨酸、次氯酸叔丁酯和对硝基苯胺为原料分２ 步合成了硝苯柳胺．第１ 步用次氯酸叔丁酯和水杨酸反应合成５氯水杨酸;第２ 步用５氯水杨酸、二氯亚砜和对硝基苯胺反应合成硝苯柳胺．第１ 步是一种区域专一性反应,杂质极少,从而使第２ 步反应产物易于提纯．此外,用紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱对硝苯柳胺的结构进行了表征．结果表明,产品纯度高达９７－９％ ,且其收率也可达８１ ％ ．