萃取动力学分析法的研究和应用 Ⅲ.非催化法测定NO_2

利用NO_2~-在0.5-1N HCl介质中氧化二苯硫腙的褪色反应,用萃取平衡控制反应时间和水相中二苯硫腙的浓度,建立了非催化动力学分析法测定NO_2~-的新方法.反应速度的检测,是在620nm下测定反应前后CCl_4相中二苯硫腙的吸光度变化.方法灵敏度为8×10~(-3)g·ml~(-1)NO_2~-,线性范围是0.8～5μg NO_2~-/10ml.对干扰严重的金属离子Cu~(2+)、Cu~+、Ag~+、Hg~(2+)、Au~(3+)等可在pH 3～7条件下,用二苯硫腙的CCl_4溶液萃取除去.用该法测定废水中的NO_2~-,与用生成偶氮染料比色法测定结果一致.方法的精密度:对三个试样各6次测定的变动系数分别为0.6%,0.9%,和1.5%.     

萃取动力学分析法的研究和应用 Ⅳ非催化法测定V(V)

利用V(v)在6.5-7.0MHCl介质中氧化二苯硫腙的褪色反应,以萃取平衡控制反应时间和水相中二苯硫腙的浓度,建立了非催化法测定V(v)的新方法,反应速度的检测,是在620nm下测定反应前后四氯化碳相中二苯硫腙吸光度的变化而进行的,方法的灵敏度为1.0×10~(-7)g·ml~(-1)V(v),线性范围为:1.0-10.3μgV(v)/10ml,对干扰严重的Cu~(2+)、Cu~+、Ag~+、Au~(3+)等可在pH3-7条件下,用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取除去,该方法用于测定了金属铝中的痕量钒,方法的精密度用变动系数表示为:4.2%,所得结果用钽试剂比色法进行了比较,证明方法可靠.     

二苯硫腙还原法测定痕量 NO_2~-

NO_2~-在2MHCl 介质中能氧化二苯硫腙,使四氯化碳相中绿色减退。通过测定620nm 下反应前后四氯化碳中吸光度的改变,建立了测定痕量 NO_2~-的新方法。方法的灵敏度ε=3. 45×10~4升·摩尔~(-1) ·厘米~(-1) ,最低检出限为5. 0×10~(-8) gNO_2~-·ml~(-1) ,线性范围为0. 50-7. 5μg·NO_2~-·10ml~(-1) 。对干扰的金属离子 Cu~+、Cu~(+2) 、Hg~(2+)、Ag~+、Au~(3+)等,可在 pH3-7条件下,用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取除去。该法用于测定废水中 NO_2~-,结果是满意的。     

二苯硫腙还原法测定痕量BrO_3~-

在含BrO_3~-的3MHCl溶液中,用10毫升二苯硫腙-四氯化碳溶液进行萃取时,BrO_3~-能氧化二苯硫腙使其在有机相中的绿色减退,借测定反应前后有机相中二苯硫??吸光度(620nm)的改变,建立了一个测定痕量BrO_3~-的新方法.方法的灵敏度e=1.0×10~5,最低检出限为0.3μg·ml~(-1),线性范围0.3～0.8μgBrO_3~-/10ml.用于测定合成水样中BrO_3~-的含量,取得了满意的结果.     

二苯硫腙还原法测定痕量IO_3~-

在含 IO_3~-的0. 5～11mol/L 盐酸溶液中,用10毫升二苯硫腙一四氢化碳溶液进行萃取时,IO_3~-能氧化二苯硫腙使其在有机相中的绿色减退。借测定反应前后有机相中二苯硫腙吸光度(620nm)的改变,建立了一个测定痕量 IO_3~-的新方法。方法的灵敏摩尔吸光系数ε=1. 7×10~5L.mol~(-1) .cm~(-1) ,最低检出限为1. 75×10~(-8) g.ml~(-1) IO_3~-,线性范围0. 175～6. 15μgIO_3~-/10mol 用于测定了 KNO_3样品中的 IO_3~-的含量,取得了满意的结果。     

萃取动力学分析法的研究和应用 V 催化法测定痕量铜

本文研究了在酸性条件下,用二苯硫腙(H_2D_2)的四氯化碳溶液萃取Cu(Ⅱ)时,2,2'-联吡啶(dipy)活化Cu(Ⅱ)催化H_2D_2氧化褪色反应的机理;测定反应前后有机相H_2D_2的吸光度(620nm)的改变,建立了测定痕量铜的新方法检出限为10~(-9)g/ml,测定范围为1.25×~(-9)10-1.0×10~(-7)g/ml.可应用于水样、高纯试剂中痕量铜的测定,方法可靠,结果令人满意.     

1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑酮—5与钍及稀土元素的作用 ——(Ⅱ)萃取过程中铈的变价行为及萃合物的制备与性质的研究

本文研究了Ce(Ⅲ)与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5(PMBP)的作用。实验结果表明:萃取络合物的组成随萃取剂的浓度而改变,当[PMBP]<0.2M及≥0.2M时萃取分别按下式进行:萃取络合物在有机相中以单分子形式存在。测定了CeA_3·HA的萃取平衡常数。lgK=-4.30±0.05。发现Ce(Ⅲ)在萃取过程中可被空气氧化成Ce(Ⅳ)。在不同条件下由萃取相中制得了Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)与PMBP的固态络合物,其组成分别为CeA_3·HA及CeA_4并对其结晶形状、熔点、热稳定性、红外光谱及在某些溶剂中的溶解情况进行了研究。     

萃取动力学分析法的研究和应用Ⅶ.催化法测定痕量Pd(Ⅱ)

本文研究了在PH3.0的条件下,邻二氮菲活化Pd(Ⅱ)催化氧气氧化双硫腙的慢反应,以萃取平衡控制反应时间和水相中双硫腙的浓度,通过测定反应前后有机相中的绿色(620nm)减退,建立了测定痕量Pd(Ⅱ)的新方法.方法的灵敏度为1.0×10~(-8)gPd(Ⅱ)·ml~(-1),线性范围为1.0×10~(-8)-5.0×10~(-7)gPd(Ⅱ)·ml~(-1).对干扰的金属离子可用萃取方法进行分离,对干扰的氧化性离子可用盐酸羟胺消除,将方法用于合成样品中Pd(Ⅱ)的测定,结果满意.     

痕量铜的分离和催化测定 Ⅰ.在钨、钼中的应用

一.引言利用铜对Fe~(3+)—S_2O_3~(2-)—CNS~-反应体系的催化作用测定铜,已有人做了不少工作。应用此法测定钨、钼中痕量铜时,当钨量超过每毫升0.4毫克、钼量超过每毫升0.2毫克时,由於它们在酸性溶液中析出沉淀,就能干扰测定。为了除去它们的干扰,我们用氟离子在酸性溶液中将钨酸根或钼酸根络合形成稳定的可溶络合物,然后再用二苯硫腙从此溶液中萃取分离痕量铜,並用催化法测定。用催化测定比直接用萃取液比色测定好,因为这反应仅被铜催化,干扰少。     

铜(Ⅱ)-1,10-菲咯啉—赤藓红水相荧光反应——荧光猝灭法测定痕量铜

研究了在TritonX-100存在的水溶液中铜(Ⅱ)-1,10-菲咯啉-赤藓红体系的荧光猝灭反应.铜与1,10-菲咯啉(Phen)和赤藓红(TIF)反应形成组成为[Cu(Phen)_2](TIF)的离子缔合络合物并引起赤藓红的荧光猝灭,此反应具有高的灵敏度,其检测限为3.6μg·L~(-1)铜.研究了反应的适宜条件和其它离子的影响.在用二苯硫腙-CCI_4分离和预富集后,方法可用于水和土壤样品中痕量铜的测定.     

3,5-diCl-PADMA光度法同时测定钴、钯的研究

本文提出了以2—(3,5—二氯—2—吡啶偶氮)—5—二甲氨基苯胺作显色剂同时测定钴、钯的新方法。在实验条件下,钴、钯与试剂分别形成1∶2和1∶1的稳定配合物。其表现观摩尔吸光系数分别为ε(?)=1.16×10~5L·mol~(-1)·em(-1),ε(?)=7.68×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钴浓度在0—0.6μg·ml~(-1),钯浓度在0—0.4μ·ml~(-1),范围内符合比尔定律。本方法简便、快速、选择性高,用于分子筛中微量钴、钯的同时测定,结果满意。     

萃取催化退色法测定金属中痕量铜

本文利用铜对邻二氮菲与二苯硫腙退色反应的催化作用,以萃取手段控制反应时间,制定了一个测定金属中痕量铜的灵敏方法.在试验的32种共存离子中,只有Ag~ 和Hg~(2 )离子有严重干扰.方法的灵敏度可达10~(-8)gCu/ml,并成功地用于合成样品中及中金属铝样中约5×10~(-7)g铜的测定.变动系数分别为4.1%和2.4%.     

固相萃取光度法测定环境水样中镉(Ⅱ)的研究

 研究了用3,5-二溴-2-吡啶偶氮重氮氨基偶氮苯(3,5-DB-PDAB)固相萃取光度法测定镉(Ⅱ).在pH=10的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,TritonX-100存在下,3,5-DB-PDAB与镉(Ⅱ)反应生成2:1稳定配合物,体系最大吸收波长为530 nm,摩尔吸光系数ε=1.62×10⁵L/(mol·cm),环境水样中的镉(Ⅱ)用强阴离子交换固相萃取柱固相萃取预分离和富集后用该方法测定,方法简单,准确度高,回收率96%～10%,相对标准偏差小于3.5%.     

聚乙烯醇存在下钼-硫氰酸盐-孔雀绿显色反应的研究

采用硫氰酸盐—结晶紫萃取光度法测定微量钼,要用苯作萃取剂。笔者采用在聚乙烯醇、氯化钛存在下,Mo(V)-SCN~--孔雀绿在水相有灵敏的显色反应,λ_(max)=650nm,摩尔吸光系数ε=1.8×10~5,Mo:孔雀绿=1:2,其组成可能为[MoO(SCN)_5]~(2-)·2MG~+。钼含量在0—25γ/50ml符合比尔定律,体系可稳定90分钟。除等量W(Ⅵ)、Sn(Ⅳ)、Zn(Ⅱ)     

meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定铅

meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P],一种新的溴代卟啉可用作测定铅的试剂。当8-羟基喹啉存在时,铅可在碱性介质中迅速与 T(DBHP)P 反应生成配合物。该配合物的 Soret 带位于479nm,摩尔吸光率为2.4×10~5L/(mol·cm)。在25 ml 溶液中0～11μg铅符合比耳定律。本法的选择性显著高于未溴代的 meso-四(4-羟基苯)卟啉[T(4-HP)P]法。用本法通过碘化物-MIBK 萃取后测定了铁矿和金属锌中的铅,结果良好。     

meso—四—（3,5—二溴—4—羟基苯—卟啉分光光度法测定铅

meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P],一种新的溴代卟啉可用作测定铅的试剂.当8-羟基喹啉存在时,铅可在碱性介质中迅速与T(DBHP)P反应生成配合物.该配合物的Soret带位于479nm,摩尔吸光率为2.4×10~5 L/(mol·cm).在25ml溶液中0～11μg铅符合比耳定律.本法的选择性显著高于未溴代的meso-四(4-羟基苯)卟啉[T(4-HP)P]法.用本法通过碘化物-MIBK萃取后测定了铁矿和金属锌中的铅,结果良好.     

染料LB膜及其非线性光学效应的研究

合成了五种具有二嗜性、能形成单分子膜,又具有大的二阶非线性极化率β的有机染料——半花菁和苯腙衍生物。将它们制备成均一或混合的单分子层和多层LB膜。用相对法测定了它们的β值,证实了半花菁和部分苯腙衍生物具有高达3.711×10~(-49)c~3·m~3·J~(-2)的β值。用X射线小角衍射、紫外-可见吸收光谱、荧光光谱及二次光学谐波信号,对LB膜进行了表征,给出了膜中分子取向和排列情况,证实膜中分子存在J聚体形式。     

Ce(TCA)3·3H2O(s)的标准生成热

为深入研究三氯醋酸铈配合物,很有必要认识其基本热力学性质。用溶解量热法,在自行研制的具有恒定温度环境的新型反应量热计中,测定CeCl3·7H2O(s) 、CCl3COOH(s)和 Ce(TCA)3·3H2O(s)在1mol/L HCl中的溶解焓。根据盖斯定律设计一个热化学循环,得到七水合氯化铈与三氯醋酸反应的反应焓DrHmq (298.15K)= 204.279kJ/mol,并求出了Ce(TCA)3·3H2O(s)的标准生成焓DfHmq [Ce(TCA)3·3H2O,s,298.15K]=-3060.0 kJ/mol。     

对一碘偶氮氯膦分光光度法测定钢铁中稀土总量

本文研究了作者自己合成的新显色剂,对—碘偶氮氯膦[2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-碘苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸],与稀土元素的反应条件。在0.02—0.24NHCl介质中,该试剂与稀土反应立即形成兰色络合物,可稳定24小时。轻稀土络合物最大吸收波长为682nm,重稀土络合物最大吸收波长则移至672nm。络合物的平均摩尔吸光系数为9.76×10!~4mol~(-1)·cm~(-1),稀土含量在0—12μg/25ml范围内服从比耳定律。在H_2C_2O_4—Na_4P_2O_7(或NH_4F)介质中,能消除大量的Fe~(3+)以及约20种阳离子的干扰。方法用于测定钢铁中的稀土总量,得到了满意的结果。     

三种三氮烯类显色剂的合成及分析性能研究

本文报道了三种三氮烯类显色剂1—(2.4一二硝基苯)—3—(2—噻唑)一三氮烯(DNPTT);1—(2.4一二硝基苯)—3—(4—偶氮苯基苯)—三氮烯(DNPAPT);1—(2.4—二硝基苯)—3—(4—氨磷酸基苯)—三氮烯(DNPSPT)的合成及纯化方法,并对其性能进行了初步研究,且报道了DNPTT在不同的实验条件下与金属离子的显色反应,结果表明DNPTT与Cd~(2+),Zn~(2+),Cu~(2+),Co~(2+)均能形成蓝绿色的配合物,对比度大,摩尔吸光系数分别为3.27 X 10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),2.04X1O~4L·mol~(-1)·cm~(-1),2.42×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),2.01×10~4L·mol~(-1)cm~(-1)