5,5'—二硫代双(2—硝基苯甲酸)(DTNB)的合成研究

DTNB是一种在生物化学研究中有广泛用途的分析试剂。目前国内尚未见此药生产之报导。本文探索了一种不同于Ellman方法的合成路线,并已在实验室试制出DTNB。在应用于半胱氨酸巯基(—SH)的定量测定中,测试结果与理论计算值一致。     

加水量对蛋黄粉凝胶特性的影响

以蛋黄粉为原料，研究了水的添加量对蛋黄粉凝胶特性的影响．采用质构仪的HDP／SR和P／36R探头对凝胶的质构特性进行了测定，研究表明加水量对蛋黄粉凝胶质构特性有显著影响；采用Ellman’S试剂法研究了加水量对凝胶表面巯基数的影响，研究表明随着加水量的增大，蛋黄粉凝胶表面巯基数随之减少．     

新型芳基苯并噻唑类发光试剂的合成及光谱性能

以邻苯二甲酰亚胺为原料,经硝化、还原、巯基化和酰肼化反应合成6-氨基-7-巯基苯二甲酰肼(AMHP ).AMHP分别与4-甲酰基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛和3,5-二溴- 4-羟基苯甲醛制备不同的芳基苯并噻唑类发光试剂.对此类发光试剂的光谱行为进行研究,结果表明,芳基苯并噻唑衍生物是一类优良的发光试剂,在碱性条件下,这些试剂与铁氰化钾反应产生强烈的化学发光现象.它们中多数试剂的发光强度明显高于传统试剂鲁米诺,尤其以DB-p-H-AMHP发光强度超过鲁米诺的230倍为最佳,展现出良好的分析应用前景.     

(吡嗪-2-硫代)-乙酸的合成及结构研究

以2-氯吡嗪和硫脲为原料进行巯基化反应合成中间产物2-巯基吡嗪,进而与氯乙酸反应合成了目标产物(吡嗪-2-硫代)-乙酸,并用红外、元素、质谱和X-射线单晶衍射对其结构进行表征和分析.     

心血池显像剂99mTc-DMP-HSA的研制(Ⅰ)--DMP-HSA的合成及99mTc标记

合成了双功能联结剂2，3－二巯基丙酸（DMP）的前体N－琥珀酰亚胺基－2，3－二－S－乙酰硫代丙酸酯（SATP），经过了NMR，IR，MS的验证确认，用SATP与人血清白蛋白（HSA）偶联，去除巯基的保护并经过SEC（分子筛析色谱）纯化后制得DMP－HSA，采用紫外分光光度计在280nm处监控收集蛋白，并用Ellman方法测定每个蛋白分子上偶联的巯基数目，用SnCl2作为还原剂，所制得的99mTc-DMP-HSA的标记率高于90％。     

2种新的巯基烷氧基喹啉衍生物的合成

目的合成新型的自组装单分子膜材料巯基烷氧基喹啉化合物。方法通过羟基喹啉与1,10-二溴癸烷、硫脲反应,设计合成新的巯基烷氧基喹啉衍生物,经1H NMR和MS对其结构进行表征。结果与结论合成了2种新的巯基烷氧基喹啉衍生物即4-甲基-1-(10′-巯基-癸烷基)喹啉-2-酮和1-(10′-巯基-癸烷基)喹啉-2-酮,其结构经1H NMR和MS表征。     

2，5-二巯基苯-1，4-二胺二盐酸盐合成方法的改进

通过改变合成的溶剂对已报道的合成二巯基苯－二胺二盐酸盐方法进行改进，克服了需经很长周期、耗用大量的反应试剂和重结晶溶剂、产率较低等缺点。改进的方法缩短了产物制备时间，减少了原料的成本消耗，效果明显。     

含1,2,4-三氮唑杂环席夫碱的合成及表征

我们以水合肼为起始原料,经过与CS2反应合成了双氨基硫脲,再与冰醋酸发生成环反应合成3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三氮唑,最后用水杨醛和3-甲基-4-氨基-5-巯基-S-1,2,4-三氮唑合成了Schiff碱,并用IR,1H-NMR等方法进行了表征。生理活性与应用性能正在进一步测试之中。     

功能化磁性微粒的合成及表面巯基的测定

目的研究以3-巯丙基三乙氧基硅烷作为Fe3O4磁性粒子表面修饰剂,合成微米级磁响应性好且巯基含量较高的功能化磁性微粒,并对磁性微粒粒径以及表面巯基含量进行表征。方法激光粒度散射仪对功能化磁性微粒进行粒径分析,傅立叶变换红外光谱(FTIR)对巯基修饰前、后磁性微粒表面的功能基团进行表征,E llman方法对功能化磁性微粒表面巯基含量进行定量测定。结果氮气保护,乙醇与水体积比1∶1作为溶剂,500μL浓氨水为催化剂,加入300μL硅烷化试剂与170 mg磁性Fe3O4粒子充分反应,合成了平均粒径约为5μm的巯基化磁性微粒,所建立E llman方法对功能化磁性微粒表面巯基含量的测定结果为357μmol/g。结论功能化磁性微粒表面巯基的修饰及定量测定,为其在生物及医学领域的应用奠定了基础。     

麦克尔/环化串联反应高效合成多官能团的3,4-二氢-2H-硫吡喃[2,3-b]喹啉

为了高效合成具有喹啉并硫吡喃骨架的化合物,以新型底物2-异硫氰酸酯肉桂醛为起始原料,经过一个分子内森田-贝利斯-希尔曼反应,高收率地得到了2-巯基-3-喹啉甲醛,2-巯基-3-喹啉甲醛能与缺电子烯烃发生麦克尔/环化串联反应.结果表明,森田-贝利斯-希尔曼反应能高收率且高选择性地合成喹啉并硫吡喃衍生物.该方法具有条件温和、收率高、非对映选择性好等特点.     

多巴胺在2-氨基-5-巯基-[1,3,4]三氮唑自组装膜电极上的电化学行为研究

利用新合成的巯基试剂2-氨基-5-巯基-[1，3,4]三氮唑在金电极表面进行了首次自组装，用电化学法和扫描电子显微镜对自组装膜电极进行了表征．研究了多巴胺在该自组装膜电极上的电化学行为，发现该自组装膜能有效促进多巴胺在电极与溶液之间的电子传递，表现为-二电子传递的准可逆行为，电极反应速率常数为0．1049cm／s．该自组装膜电极用于多巴胺注射液含量的测定，结果满意．     

巯基检测方法研究进展

巯基是一类重要的含硫官能团,在生物、医药、功能化材料等领域都有十分重要的地位.大部分生物活性巯基化合物如谷胱甘肽、半胱氨酸等在维持生命体氧化还原平衡和酶活性等方面都有十分重要的作用,近年来随着路易斯酸碱理论的发展,巯基功能化材料也成为新材料研发的重要类型之一.为了更好地开发和利用巯基化合物及其相关产品,作者对近年来有关利用巯基及巯基衍生物性质进行巯基检测的方法进行了分析总结.文献调研发现:目前对巯基的检测方法主要有滴定法、光度法、电化学分析法以及色谱法,其中光度法包括紫外-可见分光光度法(Ellman法、亚硝基重氮化耦合法、磷钨酸法等)、红外吸收光谱法、Raman光谱法、荧光分析法、化学发光法;色谱法包括气相色谱法、高效液相色谱法和毛细管电泳法.本文就近年来各种方法在巯基检测领域所发表的文献进行了归纳分类、分析和评述,比较了滴定法、光度法、电化学分析法、色谱法测定巯基的优缺点及其应用概况,分析了其对生命科学、食品科学、材料学、环境学等相关研究、生产方面的指导和辅助作用.结果发现:以Ellman法应用最广泛,进行荧光分析法研究的最多,且大多数检测方法需要对巯基进行衍生化处理.同时还对每类巯基检测方法的发展进行了展望,以期为相关领域的研究者提供参考.     

新型三氮烯试剂的合成及其性质

在稀盐酸存在下,对硝基苯胺经亚硝酸正丁酯重氮化生成重氮化试剂,再与芳胺发生氮偶联反应,合成了一种三氮烯类新试剂.通过质谱分析、红外光谱和核磁共振数据证实产物为三氮烯类化合物.实验结果表明,新合成的三氮烯试剂与微量金属离子Cu2+,Ag+,Zn2+,pd2+等的显色反应具有很高的灵敏度.     

巯基丙酸及其酯的制备和红外光谱研究

本文研究了巯基丙酸和巯基丙酸-2-乙基已基酯的制备,探讨了制备反应的各影响因素;测定了化合物的有关物化常数;对巯基丙酸及其酯的红外谱图进行了讨论分析;报道了巯基丙酸-2-乙基已基酯的红外光谱、比重和折光率。巯基丙酸的熔点为17℃,折光率1.4922;巯基丙酸-2-乙基已基酯比重0.9912,其折光率1.4635。     

4，6-二甲基-2-巯基嘧啶的合成

用硫脲和乙酰丙酮为原料合成了4,6-二甲基-2-巯基嘧啶,探讨了反应温度、反应时间和溶剂量对产率的影响.通过正交实验法得到的最优化合成条件为:反应温度65℃,反应时间5 h,产率可达85%.该合成方法具有方法简便、反应时间短等特点.     

2-氨基-5-巯基-1,3,4-硫二氮唑树脂的合成及其对铂族金属和金离子的吸附性能研究(英文)

合成了2-氨基-5-巯基-1,3,4-硫二氮唑树脂;研究了各因素对合成反应影响,用DMF做溶剂,最佳试剂摩尔比、反应时间、反应温度分别为SH/Cl=3/1、10h、80℃;树脂的功能基含量为3.24mmol FG/g树脂,用FT-IR及XPS表征了树脂的结构,进行了树脂吸附性能的研究,树脂对Au(Ⅲ)、Pt(Ⅳ)、Ru(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Os(Ⅵ)、Ir(Ⅳ)的吸附容量分别高达4.04、1.02、1.5、2.32、0.83、1.02mmol离子/g树脂;测定了吸附速度曲线,树脂吸附金离子的表观活化能为17.0kJ/mol;用XPS研究了树脂吸附金的机理。     

镍催化合成二元酮化物的研究

有机锡试剂与酰氯化合物的交叉偶联反应提供了合成有机酮化物的新方法。以往有机酮化物的合成常采用锂试剂和格林试剂,它们能与生成的产物酮进一步反应,对空气也很敏感。反应条件比较苛刻,常要求在低温和无氧条件下进行,同时为防止锂试剂和格林试剂在反应时发生消除副反应,对它们的纯度要求也很高。而采用有机锡试剂,则克服和解决了由格林试剂和锂试剂合成有机酮时所无法解决的问题。其主要特点是化学     

DIAR黄成色剂的合成

以对硝基苯酚为原料,合成了2-[N-乙基氨基)甲基]-4-硝基苯酚,并把它作为定时基团与一个成色剂母体经过6步反应制备了一个中间体,该中间体分别与S,S′-羰基-二-1-乙基-5-巯基四氮唑和S,S′-羰基-二-1-苯基-5-巯基四氮唑反应合成了两个DIAR成色剂。并通过核磁、红外和质谱对它们的结构进行了表征。     

四苯基卟啉的微波诱导合成研究

研究了四苯基卟啉微波诱导合成的机理及影响因素。实验结果表明,微波作用的时间与强度、反应体系溶剂及催化剂的选择、反应试剂的组成及用量等均对四苯基卟啉的合成有较在的影响;微波对四苯基卟啉的合成存在非热效应,可提高反应试剂缩合关环形成四苯基卟啉的速率。     

4-巯基苯甲酸二、三烃基锡衍生物的合成及其表征

利用4-巯基苯甲酸(4-H2SBA),乙醇钠与三烃基锡在1:1:1的摩尔比下反应,合成了四个4-巯基苯甲酸的三烃基锡(VI)衍生物:R3Sn[S(C6H4CO2H)](R=CH3-1;n-Bu-2;Ph-3;PhCH2-4),与二烃基锡在1:2:2的摩尔比下合成了两个4-巯基苯甲酸的二烃基锡(VI)衍生物R2Sn[p-S(C6H4CO2H)]2(R=n-Bu-5;Ph-6)。并通过元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱对其结构进行了表征。研究表明配合物1-6都是通过4-巯基苯甲酸上S原子而不是羧基上的O原子与锡配位。这一配位特征也被配合物3和5的X-射线单晶衍射结构所证明。此外,晶体结构分析还表明,配合物3是一个通过分子间O-H...O氢键作用形成的二聚体。