用轨道相互作用观点讨论反应分子在金属催化剂上的催化活化机理

本文从分子轨道对称守恒原理出发，讨论了一些对称禁阻有机协同反应在金属催化剂的作用下，由于反应物的分子轨道与金属催化剂表面原子的轨道发生相互作用，由原来的对称禁阻变成了对称允许的催化活化机理．     

一氧化碳的络合活化与开发性应用

在过渡金属络合物催化剂存在下,一氧化碳对有机分子的插入是络合活化和开发应用一氧化碳的重要手段,它可以使有机分子增加一个碳原子,并方便地导入不同的基因,从而制得醇、醛、酮、酸及其衍生物。本文分别论述了以锆、铁、钴、钯络合物作催化剂,一氧化碳作合成原料的络合活化和开发应用的一些重要反应。     

表面和表面间的相互作用

本文综述了液—液、液—固、气—固及固—固界面相互作用的特点,指出有机固体的表面自由能取决于表面原子或暴露的原子团的性质、结构和排列情况,而与下层原子或分子的特性和排列无关;有机晶体、塑料及吸附有定向有机分子单层的高能固体的可湿性,表现出有意义的规律性。     

相互作用台阶表面的原子相关性

本文用指数分布模型描述了台阶之间的短程相互作用,分析了服从这一分布的两层台阶结构的原子相关性,推导出了该台阶表面的电子衍射束强度的解析形式,讨论了台阶之间相互作用程度对衍射束强度角分布的影响,解释了Hahn,Gronwald和Henzler等人的实验结果。     

苯丙氨酸体系片段CDA及轨道相互作用

采用密度泛函理论中的B3LYP方法, 在3-21G基组水平上优化气相S型苯丙氨酸（S-Phe）手性对映体的几何构型, 计算Phe分子轨道波函数及片段轨道间的电荷分解分析(CDA), 并给出片段COOH,C₆H₅和NH₂形成过程中片段间的轨道相互作用图. 结果表明: 片段COOH,C₆H₅和NH₂基于CDA的ri项最大正值分别为r₁₉,r₁₇和r₁₅, 即分子轨道的形成导致占据片段轨道的电子向交叠区域转移; 片段COOH和NH₂基于CDA的ri项最大负值分别为r₄₄和r₃₅, 即分子轨道的形成导致片段间占据片段轨道的电子从交叠区域移走.     

铜表面一氧化碳吸附的ab initio研究

用abinitio计算Cun-CO（n=l，2），考虑TCO与Cu2结合的端位（A）和桥位（B）两种构型，把计算的结果同实验数据比较，得到在铜表面的桥位吸附有利于CO的活化的结论。     

钴改性磁粉的表面活性剂处理

用多种表面活性剂处理了包钴磁粉，并按Ｗａｓｈｂｕｒｎ方程测定其斜率值，就中以季铵盐和聚乙烯醇混合物的处理效果最好，在丁酮，甲苯和环己酮３种溶剂中，其斜率值均增大近一倍。     

碳在钴表面及次表面上的吸附和沉积的理论研究

利用密度泛函理论对在不同的碳覆盖度下,碳在Co(111)和Co(0001)表面上的吸附和沉积进行了理论计算研究.发现从热力学的角度分析,在低覆盖度下,表面团簇C_n更为稳定.并且C_2二聚体是关键的基本单元.随着碳覆盖度的增加,碳会从表面向次表层渗透.但是从动力学上讲,表面团簇C_n的形成更为有利,碳从表面迁移到次表面的过程中并没有明显的驱动力.因此,在Co(111)和Co(0001)表面上会出现表面碳沉积.这些结果可以为碳沉积和碳化钴的形成提供有用的信息.     

一氧化碳的络合活化及金属羰合物的应用

本文应用分子轨道理论,讨论了一氧化碳能给予共用的孤电子对的性质。即它能和许多过渡金属以配位键形成羰基络合物。在羰基络合物中,有若干由金属充满电子的d轨道和一氧化碳的空π轨道重叠而成的反馈键。络合反应使一氧化碳活化,因此,金属羰合物是有机合成中的优良催化剂。     

一氧化碳在外延薄膜Pd(111)表面的催化氧化

在外延薄膜Pd(111)表面上暴露覆盖系数θ≈0.45一氧化碳后,仍能吸附氧并发生一氧化碳催化氧化反应,这与在由溅射、退火方法制备的体材料钯表面上观察到的结果不同,其原因可能归结于两者微观形貌的差别。     

活化粉煤灰填充橡胶的表面分析

用ＥＤＸ，ＳＥＭ和ＸＰＳ等技术研究了活人化粉煤灰填充橡胶的表面形貌，表面成分和价态等，发现橡胶横截面上的Ｓｉ和Ａｌ含量比外表面高，而Ｓ含量低，粉煤灰中的多面体颗粒与橡胶结合紧密，而微珠结合不紧密。     

离子束活化电极表面的结构研究

本文利用ＸＰＳ和ＡＥＳ研究了离子束活化电极的表面组成，化学价态及元素的深度分布，发现电极的电催化活性与表面钨含量有密切关系。     

不同轨道航天器表面带电的模拟

针对航天器表面充放电效应带来的影响,基于粒子分室法(PIC),利用SPIS(spacecraft plasma interaction system)模拟了低地球轨道(LEO)和地球同步轨道(GEO)上航天器表面的带电情况,分析了航天器表面充电电位、充电时间、航天器周围等离子体电荷分布等规律.结果显示,由于GEO上等离子体温度高、浓度低,而LEO上等离子体温度低、浓度高,因此,GEO上航天器表面电位远大于LEO上航天器表面电位;航天器的尾迹效应对周围等离子体分布影响显著;由于传统估算公式没有考虑航天器表面电子聚集速度降低的问题,因此,SPIS模拟计算航天器表面电位达到稳定状态的充电时间要比估算值大.     

H2在镍表面吸附活化作用的量子化学研究

用ＤＦＴ方法对Ｎｉｎ－Ｈ２（ｎ＝１,２）进行高水平的计算,结果发现Ｈ２分子在镍表面是一个Ｈ原子与一个镍原子键合,这各吸附模式既有利于Ｈ２分子的活化也有利于体系的稳定性。     

列车-轨道-桥梁动力相互作用分析

提出了一个新的计算单元；车－轨道－桥单元，用有限元法分析列车、轨道、桥梁结构的动力相互作用，数值计算结果表明，轨道结构对桥梁结构动力响应的影响较小，但桥梁结构对轨道结构动力响应的影响则较大。     

羧甲基壳聚糖与表面活性剂的相互作用

作者从配伍稳定性、表面张力、粘度等方面研究羧甲壳聚糖（CMCHS）与四种典型类型表面活性剂的相互作用情况。研究显示,羧甲基壳聚糖与阴离子表面活性剂SDS、非离子表面活性剂TritonX-100、两性表面活性剂C12BE配伍稳定性较好,而与阳离子表面活性剂CTAB及C16RyBr复配时则在一定的浓度区会产生沉淀。羧甲基壳聚糖可使SDS表面活性升高,而DS则使羧甲基壳聚糖比浓粘度下降;CTAB可与羧甲壳聚糖形成复合物,从而使表面张力曲线产生两个转折点,即使在沉淀区仍有较好的表面活性,而溶液的比浓粘度则大幅度下降;TritonX-100和C12BE与羧甲基壳聚糖的相互作用不很明显。     

Thomas进动与自旋-轨道相互作用

为了解释单电子原于光谱线在磁场中的分裂,必须假定电子自旋与轨道相互作用为(?)本文提出了一种由特殊情况出发得出这一普遍结论的新方法.     

活化条件对活性炭表面性质的影响

用N_2吸附法系统研究了温度和气氛(还原性气氛,情性气氛)对重庆松藻原煤试制活性炭表面性质(比表面积、孔径分布、孔结构及孔形状)的影响;红外光谱法初步测定了活化条件对其表面基团的影响。结果表明,活性灰在不同气氛中经高温活化,表面积减小,按顺序:在氮气氛中减小不大,在H_2气中减小较大,在(N_2+H_2)混合气中明显减小。孔由微孔为主变成以中孔为主,孔形由墨水瓶形变成园筒形。