稀土钝钒剂对钒污染催化剂活性与再生性能的影响

考察了稀土钝钒剂（其活性组分为Ｌａ２Ｏ３）对钒污染的ＲＨＺ－３００裂化催化剂的裂化活性、生焦及再生性能的影响。研究结果表明,随着钝钒剂中活性组分Ｌａ２Ｏ３负载量的增加,催化剂的裂解活性也增加,但负载量有一个最佳值。同时,随着钝钒剂加入量的增加,催化剂的裂解活性增加,其加入量也有一个最佳值。稀土钝钒剂能明显地抑制钒污染的ＲＨＺ－３００催化剂的生焦。对催化剂的烧焦反应行为及热重动力学研究表明,稀土钝钒剂的加入能明显地降低烧焦反应的活化能和烧焦温度,并有助于催化剂的低温再生。     

供氢剂与分散型催化剂在渣油裂化反应中的作用

对分散型催化剂和供氢剂对辽河减压渣油热裂化反应、临氢热裂化反应以及加氢裂化反应的作用进行了研究 ,考察了分散型催化剂、供氢剂在单独或共用时对渣油裂化反应的影响。实验结果表明 ,辽河减压渣油改质中生焦量和渣油转化率的关系与具体的加工过程有关。在同样的生焦量下 ,渣油转化率由大到小依次为 :高氢压催化供氢过程、低氢压催化供氢过程、高氢压催化过程、低氢压催化过程、临氢供氢过程、临氢过程、临氮供氢过程、临氮过程。渣油临氮裂化中 ,供氢剂可以在一定程度上抑制渣油生焦和裂化 ;分散型催化剂既可促进渣油裂化 ,又可作为结焦的晶种使渣油体系提前分相 ,生焦量急剧增加 ,同时对渣油中的供氢剂脱氢有促进作用。在临氢热裂化反应中 ,氢气的参与使渣油的裂化反应和生焦反应受到抑制 ,但氢气对生焦反应的抑制能力远大于对裂化反应的抑制能力。在催化加氢裂化过程中 ,分散型催化剂极大地抑制了生焦反应。分散型催化剂和供氢剂共用可使催化剂的活性有所提高。添加供氢剂后 ,裂化产物中VGO的收率增加 ,生焦量减少 ,而渣油转化率略有降低。     

供氢剂与分散型催化剂在渣油裂化反应中的应用

对分散型催化剂和供氢剂对辽河减压渣油热裂反应、临氢热裂化反应以及加氢裂化反应的作用进行了研究，考察了分散型催化剂、供氢剂在单独或共用时对渣油裂化反应的影响。实验结果表明，辽河减压渣油改质中生焦量和渣油转化经的关系与具体的加工过程有关。在同样的生焦量下，渣油转化率由大到小依次为：高氢压催化供氢过程、低氢压催化供氢过程、高氢压催化过程、低氢压催化过程、临氢供氢过程、临氢过程、临氮供氢过程、临氮过程。渣油临氮裂化中，供氢剂可以在一定程度上抑制渣油生焦和裂化；分散型催化剂既可促进渣油裂化，又可作为结伙的晶种使渣油体系提前分相，生焦量急剧增加，同时对渣油中的供氢剂脱氢有促进作用。在临氢热裂化反应中。氢气的参与使渣油的裂化反应和生焦反应受到抑制，但氢气对生焦反应的抑制能力远大于对裂化反应的抑制能力。在催化加氢裂化过程中，分散型催化剂极大地抑制了生焦反应。分散型催化剂和供氢剂共用可使催化剂的活性有所提高。添加供氢剂后，裂化产物中VGO的收率增加，生焦量减少，而渣油转化率略有降低。     

汽油催化裂化脱硫催化剂的研究

采用微反和流化床评价装置对汽油催化裂化脱硫催化剂的性能及其对汽油性质的影响进行了研究 ,提出了汽油催化裂化脱硫的技术路线。研究结果表明 ,这种催化剂具有非常高的裂化脱硫活性和硫化物裂化选择性 ,在保证汽油较少裂化的情况下 ,可脱除 5 0 %以上的硫化物。此外 ,汽油经裂化脱硫后 ,烯烃含量降低 ,异构烷烃和芳烃含量增加 ,汽油的辛烷值增加 1.2以上     

负载量对稀土钴系复合氧化物催化剂结构与催化性能？…

用混合硝酸盐溶液浸渍法制备了负载型稀土钴系复合氧化物催化剂,以二甲苯完全氧化活性探针反应,配合ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＢＥＦ表面测试等手段,研究了负载量对催化剂 原性能以及催化活性的影响,ＸＲＤ及活性实验结果表明,负载量增加,载体γ－Ａｌ２Ｏ３特征衍射峰逐渐展宽,衍射基线也有所增高,催化剂活性增强,ＣｏＡｌ２Ｏ３尖 晶石峰变得尖锐,负载量为２０％和３０％两催化剂间呈现活性突跃区,ＴＰＲ实验结果表明,负载量     

催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响

在无搅拌的高压静态反应器及 4 4 0℃条件下对二苯甲烷作为渣油的模型化合物分别进行二苯甲烷的临氮、临氢反应和临氢催化反应 ,考察了在供氢剂及其供氢剂前身物或溶剂 3类添加物存在下二苯甲烷的临氮、临氢和临氢催化反应。分析了临氮热反应、临氢热反应和临氢催化反应中催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响程度。结果表明 ,气相氢能加速二苯甲烷的裂化反应 ,而供氢剂抑制其裂化。不同的供氢剂对二苯甲烷裂化有不同程度的抑制能力 ,供氢剂的供氢性能越强 ,抑制效应越强。在催化加氢体系中加入油溶性催化剂二烷基二硫代氨基甲酸钼和环烷酸铁 ,对促进二苯甲烷裂化非常有效 ,且前者的裂化活性远高于后者。供氢剂前身物在催化加氢体系中可以转化为供氢剂 ,从而起到抑制二苯甲烷裂化的作用     

催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响

在无搅拌的高压静态反应器及440℃条件下对二苯甲烷作为渣油的模型化合物分别进行二苯甲烷的临氮、临氢反应和临氢催化反应，考察了在供氢剂及其供氢剂前身物或溶剂3类添加物存在下二苯甲烷的临氮、临氢和临氢催化反应。分析了临氮热反应、临氢热反应和临氢催化反应中催化剂和供氢剂及其前身物对二苯甲烷裂化反应的影响程度。结果表明，气相氢能加速二苯甲烷的裂化反应，而供氢剂抑制其裂化。不同的供氢剂对二苯甲烷裂化有不同程度的抑制能力，供氢剂的供氢性能越强，抑制效应越强。在催化加氢体系中加入油溶性催化剂二烷基二硫代氨基甲酸钼和环烷酸铁，对促进二苯甲烷裂化非常有效，且前者的裂化活性远高于后者。供氢剂前身物在催化加氢体系中可以转化为供氢剂，从而起到抑制二苯甲烷裂化的作用。     

Ni负载量对负载型Ni/SiO2催化剂结构及性能的影响

采用等体积浸渍法制备了Ni/SiO2催化剂,研究了镍负载量对二硝基甲苯(DNT)加氢制备甲苯二胺(TDA)的催化性能的影响,并通过XRD,BET,H2-TPR,H2-TPD方法对催化剂微观结构进行了表征。结果表明,Ni/SiO2催化剂在二硝基甲苯加氢合成甲苯二胺的反应中表现出良好的活性和选择性。当Ni负载量(即Ni与SiO2的质量比m(Ni):m(SiO2))≤28%时,随着镍负载量的增加,Ni活性中心数逐渐增大,催化剂的活性逐渐升高;而当Ni负载量>28%时,Ni活性组分在载体表面发生团聚,Ni活性中心数减少,催化剂的活性和选择性下降。当镍的负载量为28%时,DNT转化率达到了93.68%,TDA选择性为97.73%。     

负载量对稀土钴系复合氧化物催化剂结构与催化性能的影响

用混合硝酸盐溶液浸渍法制备了负载型稀土钴系复合氧化物催化剂，以二甲苯完全氧化为活性探针反应，配合ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＢＥＴ表面测试等手段，研究了负载量对催化剂结构，还原性能以及催化活性的影响．ＸＲＤ及活性实验结果表明，负载量增加，载体γ－Ａｌ２Ｏ３ 特征衍射峰逐渐展宽，衍射基线也有所增高，催化剂活性增强．ＣｏＡｌ２ Ｏ４ 尖晶石峰变得尖锐，负载量为２０％和３０％ 两催化剂间呈现活性突跃区．ＴＰＲ实验结果表明，负载量为１０％ 和２０％ 的催化剂在７００ ℃范围内未出现还原峰，而负载量为３０％ 和４０％ 的催化剂在２５０～５００ ℃温度范围内出现还原峰．     

可商业化催化剂Cu/γ-Al2O3的制备和活性研究

用浸渍法制备出低成本的可商业化的Cu/γ-Al₂O₃催化剂，催化剂在NH₃做还原剂下对NO有良好的活性。研究了Cu负载量和煅烧温度对催化剂结构和催化活性的影响，借助XRD和N₂吸附法对催化剂的晶体结构、比表面积和平均孔径进行了表征；以NH₃为还原剂，NO转化率为活性评价指标，对所制备催化剂进行了选择催化还原反应研究。结果表明：Cu负载量对催化活性有影响，而煅烧温度的影响不大。煅烧温度为723K，Cu负载量为质量分数10%时，催化剂的活性最高。     

制备条件对水蒸气重整甲烷Ni/ZrO2催化剂性能的影响

研究Ni/ZrO2催化剂对水蒸气重整甲烷制合成气的催化性能.研究表明,当Ni负载量低于10%(质量分数)时,催化剂活性随Ni负载量增加而增大,Ni负载量大于10%后,反应温度为1 073 K时,CH4转化率逐渐接近其热力学平衡值.用Ni或NiO的纳米粉体机械混合法制得的Ni ZrO2催化剂,因Ni纳米微晶发生部分团聚,催化剂活性相对于浸渍法制备的Ni/ZrO2低.     

磷改性层柱交联累托石催化剂的积炭性能

采用有机磷化合物对层柱交联累托石催化剂进行了改性研究。考察了有机磷化合物的加入对催化剂轻瓦斯油裂化活性和积炭性能的影响。结果表明：含有适量磷化合物的层柱交联累托催化剂，焦炭产率可降低３０％，轻瓦斯油在层柱交联累托石催化剂上的裂化反应和积炭反应是并行的，而裂化活性仍保持不变。磷化合物的加入使层柱交联累托石催化剂的Ｂ酸强度增加，但积炭反应主要不是由Ｂ酸强度决定，而是与强弱Ｂ酸中心数目的比例以及Ｂ酸和Ｌ     

镍负载量对自热转化催化剂Ni/γ-Al2O3性能的影响

利用常压固定床微反色谱联用装置、X 射线衍射 (XRD)以及程序升温还原等分析手段 ,考察了镍负载量对自热转化催化剂Ni/γ Al2 O3 的活性和还原性能的影响。实验结果表明 ,对于 10 0 0℃下焙烧的模型催化剂Ni/γ Al2 O3,用XRD检测均未发现NiO(2 0 0 )特征峰 ;而当镍含量达到 8.1%时 ,XRD可检测到以尖晶石形式存在的镍。模型催化剂中NiAl2 O4 的还原性能低于NiO。催化剂中镍的负载量在一定范围内增加 ,可使起始还原温度下降 ,催化剂转化活性升高。分析结果表明 ,镍负载量为 7.7%的催化剂还原温度低 ,转化活性很好 ,能有效地抑制催化剂的积炭 ,具有最佳的综合性能     

Mo负载量及助剂Co对耐硫甲烷化催化剂性能的影响

考察了Mo基耐硫甲烷化催化剂中Mo负载量的影响．结果表明,MoO3的最佳负载量为其单层饱和负载量,大于此负载量后催化剂表面将出现MoO3晶型和颗粒团聚现象,这导致了其甲烷化活性降低．助剂CoO的添加会抑制Mo基催化剂的甲烷化活性,主要原因是生成了钼酸钴晶相,使得甲烷化活性位减少,从而导致了甲烷化活性的降低．实验结果为耐硫甲烷化催化剂设计提供了重要依据．     

CRC－3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律．模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察．ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活性将发生明显的变化．     

La-Al/堇青石蜂窝状催化剂上COS的水解反应

实验采用蜂窝状堇青石为栽体,考察了在不同γ-Al2O3和La(OH)3负载量下COS的水解活性,并研究了空速的变化以及氧气的存在对于催化活性的影响。结果表明：在低温下,COS水解活性随γ-Al2O3和La(OH)3负载量增大而逐渐增加;空速对催化剂的活性影响较大;La-Al/董青石蜂窝状催化剂具有较好的抗氧性能。     

华东石油学院催化裂化基础研究三十年

本文回顾了近三十年来华东石油学院炼制系所做的有关石油馏份催化裂化的基础研究工作。 这些研究工作包括白土、硅铝和分子筛催化剂的制备和裂化性能,各油田原油的不同馏份的催化裂化,催化剂的裂化活性和物化性质之间的关系,酸性中心形成的机理和裂化催化剂表面酸性的测定方法,单体烃和石油馏份裂化动力学,裂化催化剂结焦与再生动力学以及催化剂在提升管反应器和其它有关设备内的流动规律等等。研究工作的结果有益于我国催化裂化技术的发展。     

汽油催化裂化脱硫催化剂的研究

采用微反和流化床评价装置对汽油催化脱硫化剂的性能及其对汽油性质的影响进行了研究,提出了汽油催化裂化脱硫的技术路线,研究结果表明,这种催化剂具有非常高的裂化脱硫活性和硫化物裂化选择性,在保证汽油较少裂化的情况下,可脱除50％以上的硫化物,此外,汽油经裂化脱硫化,烯烃含量降低,异构烷烃和芳烃含量增加,汽油的辛烷值增1．2以上。     

CRC—3裂化催化剂被无机钒酸盐中毒活性的考察

采用微反应活性测试（ＭＡＴ）装置，以正庚烷为原料在反应温度为５５０℃和液空速为１０ｈ＾－１下，考察了ＣＲＣ－３裂化催化剂活性随水蒸汽处理时间的变化规律，模拟工业流化催化裂化（ＦＣＣ）条件，制备了无机钒酸盐中毒的催化剂，进而对其活性进行考察，ＭＡＴ活性评价数据表明，用水蒸汽处理ＣＲＣ－３裂化催化剂１２ｈ以后，其活性趋于平衡；而使ＣＲＣ－３裂化催化剂中毒的无机钒酸盐中钒含量高达０．５％时，催化剂活将发     

担载型无铬铁系水汽转化催化剂的研究

以工业堇青石和γ－Ａｌ２Ｏ３作载体，用浸渍法制取了无铬铁系变换催化剂，实验发现，这类催化剂的变换活性与载体性质，活性组份负载量和焙烧温度有关。经５５０℃焙烧，堇青石载体负载量在１０％－１５％，γ－Ａｌ２Ｏ３载体负载量１５％－２０％的情况下担载型催化剂具有最佳变换活性。