部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗林三元配合物的荧光性质

研究了部分稀土（Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ）与邻苯二甲酸（ＨＬ－）及邻菲罗林（Ｌ１）的三元配合物［ＲＥ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ］（ＲＥ＝Ｙ、Ｓｍ～Ｄｙ）的荧光性质，并与稀土的二元配合物ＲＥ（ＨＬ）３进行了比较，探讨了邻菲罗林对Ｔｂ（Ⅲ）和Ｅｕ（Ⅲ）的三元配合物发射光谱的增强作用及Ｔｂ（Ⅲ）三元配合物的发光机理．在Ｔｂ（ＨＬ）３·Ｌ１·３Ｈ２Ｏ中，由于ＨＬ－与Ｌ１能量的双重传递，使Ｔｂ（Ⅲ）的荧光强度大为增加     

Pr~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成及其发光性能

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）．并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：５Ｄ４→７Ｆ６、７Ｆ５、７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高氯酸盐增大了一个数量级．     

RE（BenA）4Rh6G三元配合物的合成及其发光

研究了ＲＥ（ＢｅｎＡ）_１Ｒｈ６Ｇ三元配合物的最佳合成条件，（ＲＥ＝Ｅｕ￣（３＋）或Ｔｂ￣（３＋），ＢｅｎＡ：苯甲酸，Ｒｈ６Ｇ：Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ６Ｇ）．确定了它们的化学组成为ＲＥ￣（３＋）：ＢｅｎＡ：Ｒｈ６Ｇ＝１：４：１．用ＤＴＡ和ＴＧ测定了它们的热分解行为，用ＩＲ光谱确认了ＲＥ￣（３＋）与ＢｅｎＡ配体间形成配位键。ＵＶ吸收光谱和电导法测定结果表明，Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）两种配合物为１：１型离子缔合物。与相同条件下合成的Ｌａ￣（３＋），Ｙ￣（３＋）三元配合物一样，在３６５ｎｍ光激发下，它们的有机溶液均可观察到强烈的荧光，测得Ｅｕ￣（３＋）和Ｔｂ￣（３＋）的固态三元配合物荧光光谱，其最大发射峰分别为６３５和６１３ｎｍ．根据固体荧光光谱结果，看不到稀土金属离子对立的贡献。由此看来，在这两种含不同稀土元素的固体三元配合物体系中，显示为ｌ￣＊→Ｌ发光特征。     

La（Ⅲ）,Gd（Ⅲ）,Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）,Tb（Ⅲ）—2,6—二甲酸…

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）与对２，６－二甲酸吡啶（Ｈ２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ），Ｇｄ（Ⅲ）Ｔ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同时核和其它异多核配合物。     

光谱法研究EDTA-Fe(Ⅲ)与牛血清白蛋白的相互作用

应用紫外光谱法和荧光光谱法研究了乙二胺四乙酸铁(Ⅲ)(EDTA-Fe(Ⅲ))与牛血清白蛋白的相互作用.结果表明:EDTA-Fe(Ⅲ)可以进入牛血清白蛋白的疏水腔,使蛋白质非极性区的生色基暴露于极性溶剂;EDTA-Fe(Ⅲ)通过静态猝灭的方式使牛血清白蛋白的荧光强度显著降低;EDTA-Fe(Ⅲ)与牛血清白蛋白主要以氢键和范德华力相结合.测定了EDTA-Fe(Ⅲ)与牛血清白蛋白的结合常数KA和结合位点数n,利用Forster非辐射能量转移机制确定了牛血清白蛋白与EDTA-Fe(Ⅲ)的结合距离和能量转移效率,并使用同步荧光技术探讨了EDTA-Fe(Ⅲ)对牛血清白蛋白构象的影响.     

Hg（Ⅱ）－BSA的平衡透析研究

本文通过Ｈｇ（Ⅱ）－ＢＳＡ（ｂｏｒｉｎｅｓｅｒｕｍａｌｂｕｍｉｎ，牛血清白蛋白）的平衡透析研究，得到了逐级结合常数ｋ＿ｉ及有意义的最大结合数α．     

稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白的相互作用Ⅰ．结合反应热力学

在ｐＨ６．３０、３７℃条件下，采用离心超过滤技术测定了１１种稀土离子（Ⅲ）与牛血清白蛋白（Ｂ８Ａ）的专一性结合常数Ｋ＿ｓ和非专一性结合常数Ｋ＿（ｎｓ）观察到Ｋ＿ｓ随稀土系列原子序数（Ｚ＿（ＲＥ））的变化有明显的＂四分组效应＂和＂钆断现象＂，而Ｋ＿（ｎｓ）～Ｚ＿（ＲＥ）类似于一元羧酸－稀土配合物稳定常数的变化规律。求出Ｔｂ（Ⅲ）－ＢＳＡ结合反应的热力学函数分别为ΔＨ＿ｓ＝４４．５±０．８ｋＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿ｓ＝２４３．２±２．４Ｊｍｏｌ·Ｋ，ΔＨ＿（ｎｓ）＝１９．９±１．１ＫＪ／ｍｏｌ，ΔＳ＿（ｎｓ）＝１４１．４±３．２Ｊ／ｍｏｌ·Ｋ。根据不同ｐＨ下测得的Ｔｂ（Ⅲ）与ＢｓＡ结合的Ｋ＿ｓ和Ｋ＿（ｎｓ）拟合出ＢＳＡ分子中参与稀土配位的基团的质子解离常数ｐＫ＝４．６０，进而确定出这些基团主要为天冬氨酸和谷氨酸残基侧链中的β、γ－ＣＯＯ￣－。     

部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗啉三元配合物的荧光性质

研究了部分稀土与邻苯二甲酸及邻菲罗林的三元配合物（ＲＥ（ＨＬ）３．Ｌ１．３Ｈ２Ｏ）的荧光性质，并与稀土的二元配合物ＲＥ（ＨＬ）３进行了比较，探讨了邻菲罗林对Ｔｂ和Ｅｕ的三元配合物发射光谱的增强作用及Ｔｂ三元配合物的发光机理。在Ｔｂ（ＨＬ）３．Ｌ１．３Ｈ２Ｏ，由于ＨＬ＾－与Ｌ１能量的双重传递使Ｔｂ的荧光强度大为增强。     

La（Ⅲ）、Gd（Ⅲ）、Y（Ⅲ）对Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ）－2，6－二甲酸吡啶配合物荧光性能的影响

合成了一系列Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）与２，６－二甲酸吡啶（Ｈ＿２ＤＰＡ）的单核，同多核以及其与Ｌａ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ）、Ｙ（Ⅲ）的异多核配合物。对其进行了红外、热重和荧光性能的测试和表征，发现Ｌａ（Ⅲ）与Ｅｕ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）形成的异多核配合物荧光性能优于相应的各种单核、同多核和其它异多核配合物。     

Pr^3＋,Eu^3＋,Tb^3＋与L—酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的…

在乙醇溶液中合成了三种稀土与Ｌ－酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物ＲＥ（Ｔｙｒ）１．５（Ｇｌｙ）４（ＣｌＯ４）３（ＲＥ＝Ｐｒ、Ｅｕ、Ｔｂ）。并通过摩尔电导、红外光谱、热谱和荧光光谱等进行了表征。铽（Ⅲ）配合物的荧光强度（Ｔｂ：＾５Ｄ４→＾７Ｆ６、＾７Ｆ５、＾７Ｆ４）比铽（Ⅲ）水合高酸盐增大了一个数量级。     

时间分辨荧光免疫分析法测定牛血清白蛋白

用Ｅｕ－ＴＴＡ络合物标记了牛清白蛋白和抗牛血清白蛋白的兔血清。分另用竞争法和夹心法测定了牛血清白蛋白。研究结果表明ＴＴＡ－ＳＯ２Ｃｌ是一种标记效率较高的的双功能络合剂,可获得较高的结合比（ＴＴＡ：ＢＳＡ＝３５：１;ＴＴＡ：ａｎｔｉ－ＢＳＡ＝１００：１）。用时间分辨荧光免疫分析法测定了牛血清白蛋白。竞争法和夹心法的检测下限分别为１５０ｎｇ／ｍＬ和５０ｎｇ／ｍＬ。     

苯甲酸衍生物的Tb(Ⅲ)配合物中配体性质对Tb~(3+)的超灵敏跃迁的影响

测定了６个苯甲酸衍生物ＲＣ６Ｈ４ＣＯ２Ｈ（Ｒ＝ｏ－ＮＨ２、Ｈ、ｐ－ＮＨ２、ｏ－ＯＨ、ｍ－Ｃｌ、ｏ－ＣＯＯＨ）与铽Ｔｂ（Ⅲ）的二元配合物在３５０ｎｍ紫外光激发下的荧光光谱．结果表明，配合物的荧光强弱顺序为Ｒ＝ｏ－ＮＨ２＞Ｈ＞ｐ－ＮＨ２＞ｏ－ＯＨ＞ｍ－Ｃｌ＞ｏ－ＣＯＯＨ并注意到，标志Ｔｂ３＋的超灵敏跃迁强度的量：蓝光（４９１ｎｍ）与绿光（５４５ｎｍ）的相对强度比（ＩＢ／Ｇ）与配体的酸常数ｐＫａ（Ｌ）及配体的平均极化率α（Ｌ）之间有很好的相关性．定量地探讨了其结构与性能的关系，为进一步探索新型绿色发光材料提供了一定的科学依据．     

红藻藻胆体内部蛋白间的能量传递研究 Ⅰ.人工合成R-PE/R-PC/APC复合物内的能量传递

研究了人工合成的藻胆体模拟复合物的时间分辨荧光光谱,并运用多指数拟合的方法对数据进行了详细的处理和分析,结果表明能量在Ｒ－ＰＥ和Ｒ－ＰＣ之间的传递时间与能量从Ｒ－ＰＣ传递到ＡＰＣ的时间几乎相等（５０ｐｓ）;除此之外,Ｒ－ＰＥ到ＡＰＣ还有两种能量传递的通道,能量在这两个通道的传递时间分别为１１０ｐｓ和４００ｐｓ．即：蛋白之间的能量传递通道是并行的．     

红藻藻胆体内部蛋白间的能量传递研究 Ⅲ.人工合成复合物R-PC/APC内的能量传递

研究了人工合成的二元藻胆体模拟复合物（ＲＰＣ／ＡＰＣ）的时间分辨荧光光谱并运用多指数拟合的方法对数据进行了详细的处理和分析,研究结果证实了能量在ＲＰＣ和ＡＰＣ之间的传递时间与能量从ＲＰＥ传递到ＲＰＣ的时间几乎相等（５０ｐｓ）;除此之外,ＲＰＣ到ＡＰＣ没有其它能量传递的通道．结果为能量可以从ＲＰＥ直接传递到ＡＰＣ同时也可以经过ＲＰＣ传递到ＡＰＣ,ＲＰＣ作为能量传递的中间受体,在实际的体系中其作用是通过竞争的机制实现的．     

稀土与HTTA和phen配合物的合成及其共发光效应的研究

合成了固态配合物Ｌｎ（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ（Ｌｎ＝Ｓｍ，Ｅｕ，Ｔｂ，Ｄｙ）和Ｌｎ０．９Ｙ０．１（ＴＴＡ）３ｐｈｅｎ．通过元素分析、热分析、红外光谱和Ｘ－射线衍射确定了组成和结构，考察了它们的共发光效应．Ｙ（Ⅲ）使Ｓｍ（Ⅲ），Ｅｕ（Ⅲ），Ｔｂ（Ⅲ）和Ｄｙ（Ⅲ）固态配合物的荧光强度增大     

L-瓜氨酸与牛血清白蛋白相互作用的研究

采用荧光猝灭法以及紫外吸收差谱法研究了L-瓜氨酸与牛血清白蛋白在不同pH值下的相互作用机制,初步了解到L-瓜氨酸对牛血清白蛋白有猝灭作用,其猝灭机制为静态猝灭。利用Stern-Volmer方程求解出的各种参数表明pH值对两者的结合能力影响较大。同步荧光分析发现L-瓜氨酸的存在没有改变牛血清白蛋白的分子构象,依据Forster非辐射能量转移理论,确定了给体-受体间的结合距离和能量转移效率。     

灰黄霉素与牛血清白蛋白结合反应的荧光光谱研究

用荧光光谱法研究了在模拟人体体液条件下,灰黄霉素与牛血清白蛋白结合反应的荧光光谱和紫外-可见吸收光谱,发现灰黄霉素对牛血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用,且其紫外吸收光谱和牛血清白蛋白的荧光发射光谱有一定程度的重叠．由Forste非辐射能量转移理论和热力学公式,得出了结合反应的结合常数、结合位置和结合过程基本热力学性质的变化等．     

Al_2O_3: Eu~(3+),Tb~(3+)发光陶瓷的合成及发光行为

首次以异丙醇铝为原料,采用溶胶－凝胶法合成出了Ａｌ２Ｏ３Ｅｕ３＋,Ｔｂ３＋发光陶瓷粉末．利用ＸＲＤ和ＴＧ－ＤＴＡ等实验技术,研究了发光陶瓷的形成过程,找出了最佳合成条件．并对其发光行为进行了研究,在Ａｌ２Ｏ３Ｅｕ３＋,Ｔｂ３＋中观察到了Ｔｂ３＋→Ｅｕ３＋的能量传递．     

红藻藻胆体内部蛋白间的能量传递研究：I.人工合成R—PE／R …

研究了人工合成的藻胆体模拟复合物时间分辨荧光光谱,并运用多指数拟合的方法对数据进行了详细的处理和分析,结果表明能量在Ｒ－ＰＥ和Ｒ－ＰＣ之间的传递时间与能量从Ｒ－ＰＣ传递到ＡＰＣ的时间几乎相等（５０ｐｓ）除此之外,Ｒ－ＰＥ到ＡＰＣ还有两种能量传递的通道,能量在这两个通道的传递时间分别为１１０ｐｓ和４００ｐｓ,即：蛋白之间有能量传递通道是并行的。     

5—（4＇—卤代—2＇—羧基苯偶氮）绕丹宁的合成、荧光、￣1HNMR及MS研究

本文合成了三种新的有机荧光试剂：４ＣＲＡＣＰ—Ⅱ，４ＢＲＡＣＰ—Ⅲ，４ＩＲＡＣＰ—Ⅳ，确证了其结构，研究了荧光性质，发现Ⅱ在弱酸性介质中具有较强的荧光。ｐＨ＝５．３时，它与Ｃｕ（Ⅱ）形成荧光络合物，λ＿（ｅｘ）／λ＿（ｅｍ）＝３１０ｎｍ／４０８ｎｍ，检测限５×１０￣（－４）μｇ／ｇ。讨论了卤素对￣１ＨＮＭＲ、ＭＳ及Ｆ的影响。