CuI在烯丙基格氏试剂与酮酮加成反应中的应用研究

为有效抑制烯丙基格氏试课题民醛酮加成反应中的重排反应，进行了ＣｕＩ对此类格氏试主加成产物组份比例关系的研究，得出了ＣｕＩ地这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用的结论，ＣｕＩ的最佳用量组份比例为２５％，根据实验结果提出了在ＣｕＩ存在条件下烯丙基格氏试剂与醛酮化合物加成反应的反应机理。     

烯丙基型卤化镁的合成及其与醛酮的加成反应

介绍了提高烯丙基型卤化镁合成产率的方法；对其与醛酮加成反应的一些实验事实，用反应历程作出了合理的解释。     

H_2S和CH_3SH与硅锡烯加成反应的理论研究

采用密度泛函理论方法研究了H2S及CH3SH与硅锡烯的加成反应的微观机理和势能剖面.计算结果表明,所研究反应由多步机理组成且反应的初始步骤为H2S或CH3SH对硅锡烯的亲核进攻.反应过程中Si(Sn)-S键总是先于Sn(Si)-H键形成.形成Si-S键的反应在动力学上比形成Sn-S键的反应有利,且主要由能量因素决定.CH3SH作为亲核反应试剂比H2S更活泼.     

微乳体系相图及超微CuI晶体的合成与研究

考察了W([H2O]/[SDS])、T(温度)对SDS/正丁醇/环己烷/水四元微乳液体系相图的影响,并在T=60℃时利用此体系合成了超微的碘化亚铜晶体。用XRD、IR、TEM对产物进行了表征。结果表明:当W([H2O]/[SDS])=20、T=60℃时所得到的碘化亚铜晶体是粒径在100nm左右的块状立方晶体。     

锗硅烯与H_2O加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法研究了两种锗硅烯(H2Ge=Si H2及Ph2Ge=Si Ph2)与H2O的加成反应的微观机理和势能剖面,分析了加成反应中区域选择性的起源.计算结果表明,H2O的单聚体、二聚体及三聚体均可作为亲核试剂与锗硅烯发生加成反应.形成Si—O键和Ge—O键的反应均为复杂反应,且Si(Ge)—O键比Ge(Si)—H键优先形成.加成反应的区域选择性由动力学因素决定.H2O作为亲核试剂的反应活性低于CH3OH.     

铜催化炔基酮与重氮酯的环加成反应的理论研究

采用密度泛函理论的B3LYP泛函对铜催化的炔基酮与重氮酯的[4+1]环加成反应进行了理论研究.根据计算结果,我们确定了两条反应路线,并对其中各驻点的结构进行了全优化,对重要的过渡态进行了IRC扫描以确认其合理性.通过比较两条反应路线中各过渡态的活化能,我们得到了反应的优势路线,确定了反应的机理.采用极化连续介质模型(PCM),考虑了溶剂ClCH2CH2Cl对反应中各物种能量的影响.计算结果表明,重氮酯先去氮生成金属卡宾,然后金属卡宾再参与后续的反应,通过[4+1]环加成反应生成多取代呋喃.     

1,3-偶极环加成反应在他唑巴坦合成中的应用

分析了以6－氨基青霉烷酸为原料合成他唑巴坦的反应，并重点对其中的环合反应进行了研究。在此步反应中成功地以醋酸乙烯代替乙炔及其衍生物作为环合试剂进行了1，3－偶极环加成反应，得到了目标产物。同时，对反应条件如溶剂、反应温度等进行了研究，使其色谱收率达70%以上。     

萜品油烯与2,4-二氧代戊酸甲酯的光加成反应研究

以萜品油烯为烯部，以2，4－二氧代戊酸甲酯为烯酮部进行de Mayo光加成反应，除了环外双键的[2 2]光加成产物和环内双键光加成产物的反－Aldol重排产物外，分离出四种通过游离基再结合反尖所形成的具有单环单萜结构的萜品烯，宁烯，萜品油烯及其氧化产物孜然芹烯衍生物，并确定其分子结构，提出了各反应产物的形成机理。     

高分子载体手性配体在二乙基锌对羰基的加成反应中的应用

综述了近年新发现的用于二乙基锌对羰基的不对称亲核加成反应中的具有较好催化活性和立体选择性的高分子载体手性配体,以及这些高分子载体手性配体的制备方法.     

硅苯-Cr(CO)_3配合物与H_2O的加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法,研究了硅苯-Cr(CO)_3配合物(R)与H_2O的1,2-及1,4-加成反应的微观机理和势能剖面,考察了H_2O分子数目、Si原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基及四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.结果表明,R可分别与H_2O的单聚体、二聚体及三聚体发生加成反应.R与H_2O二聚体的加成反应在动力学上比其与H_2O单聚体及三聚体的相应反应有利.Cr(CO)_3与硅苯形成配合物对硅苯与H_2O的加成反应的动力学性质影响较小,但在热力学上对反应非常不利,特别是对1,4-加成反应的影响更为显著.当Cr(CO)_3与硅苯形成配合物后,实验观察到的完全的位置选择性主要由热力学因素控制.Si原子上具有较大体积的Mes取代基对反应不利.四氢呋喃溶剂在热力学和动力学上均不利于R与H_2O的加成反应.     

1，3－二甲基－6－氮杂胸腺嘧啶的C＝N双键与丙酮C＝O双键的光加成反应研究

以１，３－二甲基－６－氮杂胸腺嘧啶（ＤＭＡＴ）为底物，研究其５，６位的Ｃ＝Ｎ双键与丙酮Ｃ＝Ｏ双键的光加成反应，从反应产物中分离出了用热化学方法难以合成的氮、氧杂环丁烷的衍生物及其它副产物。该文亦对反应机理作了初步探讨。     

一些重酮体系与水的亲核加成反应的计算研究

采用密度泛函理论(DFT)方法在B3LYP/6-311 G(d,P)水平上对4类重酮体系的模型化合物(H2X=Y,X为Si或Ge,Y为S或Se)与水的亲核加成反应的反应机理和势能剖面进行了理论计算研究,利用Bader的AIM(Atom in Molecules)理论对反应过程进行了电子密度拓扑分析研究.结果表明,所研究的4个反应的反应机理完全相同,即:两反应物分子首先经过一无能垒过程形成中间体络合物,该中间体络合物再经过4元环过渡态形成产物.4个反应的活化能垒分别为17.87、18.32、35.32及40.25 kJ/mol.所研究的4个双键体系的反应活性顺序为:Si=S>Si=Se>Ge=S>Ce=Se.     

α,β,γ,δ-四苯基卟啉的合成及其在高效液相色谱中的应用

合成并提纯了α，β，γ，δ－四苯基卟啉（ＴＰＰ），通过元素分析及一维、二维核磁共振波谱分析确证了化合物的结构。研究了与其有关的理化性质，并将ＴＰＰ用作柱前螯合试剂配以高效液相色谱法实现了Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｎｉ２＋的同时测定。     

微扰理论在有机化学中的应用研究Ⅲ——PMO与环加成反应的周边选择性

本文介绍了用于分析环加成反应的前线轨道的微扰分子轨道理论的普通方程,从而用简单的计算结果半定量地解释了环加成的周边选择性。通过对前线轨道系数的分析,可以预计周边选择性的主要产物。     

优化试验法在化学镀铜工艺研究中的应用

在现代印制电路原理与工艺课程的教学中,化学镀铜是基本内容之一。文章采用RF-4为基材,研究了优化试验设计在次亚磷酸钠为还原剂的化学镀铜工艺研究中的应用。实验获得Na2H2PO2化学镀铜的最佳工艺参数为：次亚磷酸钠50．0g·dm^-1;硫酸镍1．0g·dm^-1;硼酸30．0g·dm^-1;酒石酸钾钠20．0g·dm^-1;五水硫酸铜10．0g·dm^-1;pH值6;温度55℃。     

2-双烷硫基亚甲基-5,5-二甲基-1,3-环己二酮与Grignard试剂加成反应取向的初步研究

用具有不同烷硫基的2－双烷硫基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与烯丙基、2－甲基烯丙基、苯基卤化镁等Grignard试剂反应,对加成反应取向进行了初步考察．2－双烷流基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与烯丙基和2－甲基烯丙基的加成均得到1,2－加成产物;2－二甲硫基亚甲基－5,5－二甲基－1,3－环已二酮与苯基溴化镁反应可得1,4－加成产物．     

催化动力学褪色光度法测定痕量铜(Ⅱ)的研究及在食品中的应用

研究了在盐酸介质中,铜(Ⅱ)催化过氧化氢氧化亚甲基蓝褪色反应的适宜条件与影响因素,建立了催化动力学光度法测定痕量铜的新方法.方法的线性范围为0~30.0×10-9g.mL-1,检出限为1.92×10-9g.mL-1,相对标准偏差为1.16%,标准加入回收率为98.5%~103.7%.该方法用于食品样品中铜的测定,获满意结果.     

硅同位素在月山矿田成岩－成矿研究中的应用

文章论述了首次在长江中下游地区开展成岩－成矿的硅同位素地球化学研究，进一步阐明了区内月山铜矿田岩浆岩的形成与演化、两类铜矿床的成矿物质来源及其成因联系等。     

学习控制在电液位置伺服系统中的研究与应用

研究了学习控制在电液位置伺服系统中的应用,通过比较开环与闭环迭代学习算法,可看出后者优于前者,据此设计出结构合理的学习控制器,并对电液伺服疲劳试验机位置系统进行了仿真研究,仿真结果表明对于该系统采用学习控制能有效地消除跟踪误差,大大提高了位置跟踪精度,取得了良好的控制效果,展示出广阔的应用前景.     

GIS在旱灾研究中的应用现状与前景展望

旱灾是我国最严重的自然灾害之一,它影响面广大,并且涉及内容复杂,研究困难较大.地理信息系统(GIS)具有强大的空间地理信息管理与分析功能,地理信息系统(GIS)可在处理遥感(RS)技术实时、动态地获得的各种信息方面发挥优势,通过GIS与RS的集成,建立旱灾的监测和预报系统,从而为防灾减灾提供决策依据.本文通过简要介绍国内一些GIS应用于旱灾研究的实例,对其中一些主要的应用状况和技术方法进行了总结归纳,并且对GIS在这一领域的应用前景进行了展望.