脉冲辐解法研究Cu(Ser)_2和Cu(Gly─Gly)_2催化哦O_2~(. -)歧化反应的动力学

以自行合成的丝氨酸铜Cu（Ser）2和甘氨酰甘氨酸铜Cu（Gly-Gly）2作为SOD模拟物，在pH7．8及（20．0±0．5）℃条件下，用脉冲辐解法分别研究其催化超氧阴离子自由基（O）歧化反应的动力学，得到了反应级数n及催化速率常数kcat，并初步探讨了反应机理．证实了水溶液中Cu（Ⅱ）－氨基酸络合物催化O歧化反应乒乓机理中的第一步反应是整个反应过程的速控步骤．     

O2^·—损伤过氧化氢酶过程中辅基Fe（Ⅲ）的ESR波谱

在体外Ｏ２＾·－损伤ＣＡＴ的过程中，对ＣＡＴ辅基Ｆｅ（Ⅲ）的ＥＳＲ波谱进行了分析研究。发现：辅基Ｆｅ（Ⅲ）的ＥＳＲ谱线特性有显著改变，如：ｇ因子、ΔＨｐｐ及线性型等均有显著变化。说明：辅基Ｆｅ（Ⅲ）的微观环境发生了变化，提示：这些变化可能是Ｏ２＾·－造成ＣＡＴ活性改变的主要分子机制。     

苯基荧不酮法测定Cu（—Ⅰ）—H2O2体系产生的羟自由基

本实验发现Cu(-Ⅰ）与H2O2反应生成羟自由基的产率比Fenton试剂的高10倍以上。采用苯基荧光酮（Phenylfluorone,简称苯芴酮）-Cu(Ⅰ）-H2O2荧光法测定羟自由基的新体系,实验选择激发波长和射波长分别为500nm和420nm,测定苯基荧光酮在反应前后的荧光变化,即可间接测定羟自由基的产生量。此法不需要昂贵的仪器设备,方法灵敏,且操作简便易行。清除率实验及顺磁共振波谱法检测证明了该方法的准确可靠,对于医用筛选抗羟自由基及抗羟自由基机理研究等方面具有应用价值。     

希夫碱配合物对O2^—和DNA的作用

采用比色法、荧光和吸收光谱法研究了N -邻香草醛氨基葡萄糖希夫碱 (O -Vanillinwithgiucosamine,VG)的铜 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )、钴 (Ⅲ )配合物 (简称 :MVG)对超氧阴离子自由基和DNA的作用 结果表明 :CuVG ,ZnVG和CoVG能抑制超氧离子自由基的生成 ,抑制能力最强的是CuVG 此外 ,配合物CoVG可与DNA有效结合 ,结合常数 (Ko)值为 5 .2 6× 1 0 4 mol-1·L ,每 1 0 0个核苷酸的片段可提供结合位点数是 3 8     

胶束对几种Cu（Ⅱ）─氨基酸络合物SOD样活性的影响

测定了阳离子型表面活性剂ＣＴＡＢ和阴离子表面活性剂ＳＤＳ在磷酸缓冲溶液（ｐＨ＝７．８）中的临界胶束浓度ＣＭＣ将自行制备的数种作为ＳＯＤ模拟物的Ｃｕ（Ⅱ）氨基酸络合物分别置于胶束体系中，在ｐＨ＝７．８及（２０．０±０．５）℃条件下，用细胞色素Ｃ法测定了其对超氧阴离子自由基Ｏ歧化反应的催化活性。实验结果表明：当Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物置于胶束体系后，除少数例外，ＳＯＤ活性大多有所提高，其中以ＣＴＡＢ所形成的胶束对于提高Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸络合物的ＳＯＤ样活性作用最为显著。对实验结果作了初步探讨。     

关于FeF6^3——S2O3^2——PHEN体系测定痕量铜（Ⅱ）的研究

本文报道的FeF_6~(3-)—S_2O_3~(3-)—Phen体系反应是以Fe~3 ·S_2O_3~(2-)反应为基础,以NaF为配位剂,菲绕琳(以下用Phen表示)为显色剂的一种新的测铜“指示反应”。本文对该反应的反应条件及各种离子的干扰影响进行了系统的探讨,结果指出:在适宜的条件下,本方法对铜(Ⅱ)的可测范围为2—24ug/22ml,主要干扰离子有Co(Ⅱ)、Ce(Ⅳ)及V(Ⅴ)等。测定经事先分离的生物试样中铜的回收率为93—100％。其变异系数小于9.0％。     

SO4^2—／ZrO2—Al2O3催化合成邻苯二甲酸二辛酯（DOP）

采用把ZrO2附载在AL2O3表面较共沉淀能制得的SO4^2-/ZrO2-Al2O3催化剂具有更好的催化活性，经催化合成DOP实验，酯化率在99％以上，选择性为96－98％，SEM、XRD及IR分析表明，SO4^2-/ZrO2-Al2O3具有固体超强酸的光谱特征，呈一定晶态的催化剂较无定形催化剂催化活性更好。     

新型Cu（Ⅱ）—邻菲咯啉—丁二酸三元配合物：[Cu（phen）2L]（H2L）·5H2O（1）和[（phen）2CuLCu（phen）2]L·10H2O（2）的合成及晶体结构（H2L=丁二酸（C4H6O4））

合成了两种新型Cu(II)-邻菲咯啉-丁二酸三元配合物, 即[Cu(phen)2L](H2L)*5H2O(1)和[(phen)2CuLCu(phen)2]L*10H2O(2), 它们均属三斜晶系, 空间群为P1(no.2), 晶胞参数分别为(1)a=10.282(3), b=12.141(3), c=14.233(4) (A),α=78.55(2)°,β=76.50(2)°,γ=84.29(2)°,V=1 690.7(9) (A)3,Z=2,R=0.102 1,wR2=0.138 7;(2) a=12.943(2),b=14.436(2),c=17.974(3) (A),α=75.128(9)°,β=69.030(9)°,γ=69.02(1)°,V=289 6.2(9) (A)3,Z=2,R=0.097 6,wR2=0.224 0. 结构分析表明,每个Cu原子与分属于2个邻菲咯啉配体的4个N原子和来自丁二酸根的2个O原子形成配位数为6的畸变八面体CuN4O2. 配合物(1)中配位分子间通过芳环堆积作用形成平行[011]方向的一维超分子链,超分子链之间通过结晶水分子的氢键作用形成二维层,并进而堆积形成一维隧道和三维骨架,丁二酸分子和其余结晶水分子位于隧道内. 配合物(2)中丁二酸根桥联的双核配阳离子借助芳环堆积作用形成平行于(010)面的正电性二维层, C4H4O42-离子和结晶水分子位于正电层之间并形成负电性二维网络层.     

O（^3p）原子与丙酮和3.3—2甲基—2—丁酮化学反应动力学研究

用流动微波放电—化学发光方法测定O(~3p)原子与CH_3COCH_3和CH_3COC(CH_3)_3的化学反应速率常数k=3.37±1.00×10~(-12)exp(-7.03±0.22kcal.mol~(-1)/RT) (丙酮 0(~3p),T=373-503K)和k=4.61±2.60×10~(-11)exp(-5.46±0.44kcal·mol~(-1)/RT) (3.3-2甲基-2-丁酮 O(~3p),T=303-503K)并就测定的O(~3p)原子与一系列酮分子反应速率常数进行了讨论,估算了O(~3p)原子与各类C—H键反应速率的Arrhenius参数。发现与羰基相邻的C—H键与O(~3p)反应的活化能要略大于非相邻的同类键反应的活化能。还根据Evans-Polanyi关系式,对这些键的键能进行了讨论。     

Cu（Ⅱ）—胺配合物催化1，1′—联—2—萘酚氧化的循环伏安法研究

用循环伏安法研究了Cu(Ⅱ）－胺配合物的电还原性质，实验结果表明：铜胺配合物可以键合O2，并催化O2的还原。Cu(Ⅱ)也能与1，1′－联－2－萘酚配合，但是配合物不能键合O2，不能催化O2的还原。所以铜胺配合物键合并活化了O2，具有模拟酶的特征。     

Na2S2O3—CuSO4—C2H5OH—H2O中元系合成法制取CuOH及其性质的研究——关于在常温下或无苛性碱处理时Na2S2O3跟CuSO4反应生成CuOH成立之证明（Ⅰ）

通过提出合成CuOH的新方法，讨论了体系浓度，温度，摧化剂对CuOH合成所具有明显的影响以及CuOH的某些物理性质和化学性质，采用Na2S2O3,CuSo4,C2H5OH,H2O为主要原料合成CuOh获得成功。