共查询到20条相似文献,搜索用时 15 毫秒
1.
用从头算方法在UHF/3-21G水平上研究了H+CO2→CO+OH的反应机理,指出该反应分为3个基元过程进行,第一步为速控步骤,同时用Fukui的内禀反应坐标理论计算了IRC,证实了上述反应机理,用传统的过渡态理论和变分过渡理论及相关的隧道效应校正计算了反应速率常数。 相似文献
2.
用从头算方法获得了CN+D2反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简正模之间的偶合常数,根据传统过渡态、变分过渡态理论计算了CN振动模式量子数为0,1时反应的速率常数,得到卫和实验相一致的结果。 相似文献
3.
用从头算方法在MP2/6-31G**水平上优化出类Witig反应H3PNH+H2CO→H3PO+H2CNH中的中间稳定态、过渡态及复合态的几何构型。计算结果表明该反应是一个二步反应,在反应途径上存在一个四元环中间体。 相似文献
4.
采用统计力学及过渡态理论对反应H2N=N→N2+H2的力学量进行计算,给出了气相分子H2N=N的标准热力学函数,同时计算了该反应的平衡常数。采用经典过渡态理论计算了该反应的速度常数,并对计算结果进行了隧道效应的校正。 相似文献
5.
全优化的反应过渡态(TS)的几何构型参数,显然TS的结构是平面形的。表2列出了反应热焓(ΔH)和反应势垒(ΔE)的计算值和实验值。可见,对于ΔH,G1法计算结果与实验几乎完全一致;对于ΔE,G1 相似文献
6.
采用量子化学从头算方法对NH2自由基氢转移反应NH2+NH2→NH+NH3进行理论研究,得到正、逆反应势垒分别是27.07,110.75kJ·mol^-1,利用IRC理论和变分过渡态理论计算得到了可与实验相比较的理论速率常数,用量子拓扑学方法得出了结构过渡态区域,并进行了讨论。 相似文献
7.
用振动分析方法在UHF水平6-31G基组下计算了反应CHE+H2O→CH4+OH的所有驻点的力学数矩阵,在此基础上,计算了各平衡几何构型不同振动的频率和归-化的本征向量的分量,讨论了反应体系的不同振动模式沿反应途径的相关及其变化。计算的数据与实验值取得很好的一致。 相似文献
8.
用排列通道线性组合散射方法(LCAC-SW方法)计算了一维共线反应F+H2(0)→H+HF(v)的反应几率,在采用一较小基组(振动能级数目nvib(H2)=8,nvib(HF)=12,分布高斯函数项目gas=10)的情况下,得到了与Kuppermann的精确量子计算数值比较一致的结果,算得F+H2(0)→H+HF(v)=2)变换反应几率P^R02在E≈0.014eV附近有一尖峰出现。 相似文献
9.
用从头算UHF/6-31G方法计算CH3+OH→CH2-H2O的反应途径,在此基础上计算沿反应途径的动态学性质及正则变分过滤态理论的速率常数,同时进行隧道效应的校正。结果表明,变分过滤态方法和隧道效应正对该反应体系效果明显,其中小曲率近似的隧道效应校正效果更好一些。 相似文献
10.
用分光光度法研究cis-[Coen2(OH)(OH)2](ClO4)2(en为乙二胺)与酸性媒介黄GG染料(2-羟基-5-[(4-苯磺酸基)偶氮基]苯甲酸)的取代反应动力学.用pH电位滴定法测定了[Coen2(OH)2]+、[Coen2(OH)(OH2)]2+60℃时的加质子反应平衡常数.用分光光度法测得60℃时染料的酸解离常数.60℃离子强度为0.1mol/kgNaClO4时,各络合质点与染料的反应活性顺序为[Coen2(OH)(OH2)]2+>[Coen2(OH)2]+>[Coen2(OH2)2]3+.由表观速率常数kobs与Co(Ⅲ)络合物浓度的关系及反应活化参数西ΔH、ΔS可见,该取代反应是按SN2缔合机理进行的. 相似文献
11.
吕文彩 《青岛大学学报(自然科学版)》1996,9(3):48-50
在本文中,我们通过用LCAC-SW法计算H+H2(v=0)→H(v=0)+H共线反应几率,得出了在0.0ev-1.70ev能量区间里的四个复合态级,它们分别位于E1=0.59ev,E2=0.95ev,E3=1.27ev和E4=1.59ev附近,同时,我们还对此作了定性的理论分析。. 相似文献
12.
吕文彩 《青岛大学学报(自然科学版)》1996,(3)
在本文中,我们通过用LCAC-SW(LinearCombinationofArrangementChannels-ScateringWavefunctions)法计算H+H2(ν=0)→H2(ν=0)+H共线反应几率,得出了在0.0ev-1.70ev能量区间里的四个复合态能级,它们分别位于E1=0.59ev,E2=0.95ev,E3=1.27ev和E4=1.59ev附近,同时,我们还对此作了定性的理论分析 相似文献
13.
用分光光度法研究cis-[Coen2(OH)(OH2)](ClO4)2(en为乙二胺)与酸性媒介黄GG染料(2-羧基-5-[(4-苯磺酸基)偶氮基]苯甲酸)的取代反应动力学。用pH电位滴定法测定了[Coen2(OH)2]^+、[Coen2(OH)(OH2)]^2+60℃时的加质子反应平衡常数。用分光光度法测得60℃时染料的酸解离常数。60℃,离子强度为0.1mol/kg NaClO4时,各络合质点 相似文献
14.
用从头算方法,获得了氟迁移重排反应H-C≡C-F→^FHC=C;的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,计算了各简正模所对应的频率(ω)以及沿IRC运动与垂直于IRC运动的简要模之间的耦合常数(Bk,f)根据传统过渡期望 ,变分过渡态理论及相应的隧道效应校正,计算了本反应的反应速率常数;使用统一的半经典微扰和无限级突级近似(SCP-IOS)理论,得到了在一定能量下产物的振动态分布。结果表明在过渡态后 相似文献
15.
改进了复杂反应系统代数结构中的表现矩阵,扩大了其适用范围。并计算出Belousov-Zhabotinskii振荡反应体系中的独立反应,得到了一组新的结果。3CH2(COOH)2+ 2H+ + 2BrO-2 2BrCH(COOH)2+ 4H2O+ 3CO2 8Br2CHCOOH+ 4H2O3Br2CHCOOH+ 6CH2(COOH)2+ 2H++ 2BrO-3 。 相似文献
16.
假设在Na2ZnCl4·3H2O:Mn2+晶体中,处于C3轴上与Mn2+发生作用的是H2O配体而非Cl-;用对角化能量矩阵的方法计算D、a和g,以及单轴压力效应dD/dp和da/dp,结果与实验相当一致,表明:H2O取代Cl-的假设是合理的,晶体场理论对Na2ZnCl4·3H2O:M同样适用. 相似文献
17.
薛庆华 《青海师范大学学报(自然科学版)》1994,(2)
在传统观念中,只有酸与减溶液才能发生H++OH-=H2O的反应.笔者认为:碱与碱,酸与酸,以及任何两种不同PH值的溶液之间,均可发生H++OH-=H2O的反应。 相似文献
18.
该文是用非限制性Hartree-Fock自洽场分子轨道方法UHF-SCF-MO研究含硝基化合物热解机理的第1报,通过AM1计算求得了反应CH3NO2→CH3+·NO2的过渡态和活化能,给出了热解位能曲线。经零点能校正,计算得活化能为119.53kJ·mol^-1,而以前的限制性Hartree-Fock计算不可能求得该自由基反应的过渡态和活化能。 相似文献
19.
采用MOPAC7程序包中的AM1程序,研究了H2N2O2的稳定构象,设计了三种分解的机理,通过计算得到每种机理的过渡态的结构和能量,进而得到每种机理的活化能。结果表明,H2N2O2的分解主要是通过一个五员环过渡态形成N2O和H2O。 相似文献
20.
研究室温下〔Fe(phen)3〕(ClO4)3.H2O与NaaNO2在碱性介质中发生的固一固相氧化还原反应。用Mossbauer谱、XRD、IR、元素分析、TG-DTA和磁化率测定等手段表征了反应24h后的固相产物。实验表明,室温下该反应速度快,反应进行完全。 相似文献