烯炔链物电子光谱的同系线性规律——反向端基效应

本文讨论了共轭烯炔链物中反向端基的共轭效应。我们发现,凡是极化方向相同的单向基团,以任意组合直接相连,都没有体现共轭效应的π→π~*带或K带。当两个这样的单向基团同时连接于烯炔链的两端时,则其中有一个不包括在分子共轭基干以内。这种特殊的端基叫做反向端基。这种现象叫做反向端基效应。 反向端基效应可以用共轭极化或共轭位移的机理来解释。也可以从同系线性规律的专一性得到定性的阐明和定量的计算。反向端基系列电子吸收峰同系直线与相应不具反向端基系列的对比表明:反向端基的效应只相当于一个取代基,可以采用适当的反端基当量来表示。 本文中引入一种由基团诱导效应指数和共轭效应指数组成的反端基当量值S_n,将这种当量值代入同系直线方程式中,即得到下列关系其中N和S为通常的同系序数和代基当量总和,利用这个式子可以计算反向端基系列的电子吸收峰的波长,大多数计算值与实验值之差都在±5nm以内。     

隧道开挖对建筑物条基效应的理论研究

本文基于隧道开挖引发的深部土层沉降槽曲线特点,首先利用反分析法研究其开挖对条形基础效应的影响,利用微元体力的平衡条件建立隧道开挖与条形基础与地基协同工作的微分方程,然后采取概念明确的初参数法求解相应的齐次方程,之后根据平截面假定,结合材料力学基本理论,考虑双曲线三角函数的微分特点,并借助matlabmathmatica软件得出隧道穿越条形基础效应的理论计算表达式,最后结合工程算例分析研究隧道与基础相对位置变化以及主要参数变化对基础效应的影响。结果表明：隧道对基础的影响范畴为[-0.5~1.5]倍的基础长度,且当隧道中心位于基础端部时沉降最大;隧道参数中土体损失率、隧道开挖断面及埋深对基础效应的影响很大,而基础自身参数变化对其变形影响较小,但基础高度的参数变化对其内力影响较大,基础的高度主要是由基础抗冲切与剪切来确定。     

广义压电动态■积分的守恒性及其应用

在裂纹绝缘与应力自由的条件下,证明了考虑压电效应与惯性效应的广义压电动态■积分与围道Γ的选择无关,这一特性称为广义压电动态■积分的守恒性。若所有电场量为零,广义压电动态■积分变为断裂动力学中的■积分。在线弹性情况下,导出了压电动态■积分与KⅢ(t)的关系。以压电陶瓷(BaTiO3)板中央有限裂纹对入射反平面剪切谐波的散射为例,给出了规范化动应力强度因子K-Ⅲ(t)随规范化圆频率-ω的变化曲线。研究结果表明在该曲线上存在峰值与谷值;当ω-→1时,(K-Ⅲ)max=1.372,该峰值比其相应的静态值高27%,因此,惯性效应不能忽略;当-ω→3时,(K-Ⅲ)min=0.247;当ω-→0时,K-Ⅲ→1,即动应力强度因子趋近于相应的静态值。     

人工神经网络预测多氯代二苯并-对-二恶英的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并-对-二恶英(PCDDs)化合物的量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDDs分子的结构描述符,利用人工神经网络中的反向传播网络和径向基函数网络建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测,并将所得结果与多元回归方法的结果进行对比分析发现:反向传播网络和径向基函数网络所得结果均优于多元回归方法.     

人工分子磁体中的温差电效应

文章研究人工分子磁体中的塞贝克效应,发现人工分子磁体可以产生温差电流,且其铁磁态和反铁磁态的竞争导致正向电流和反向电流的叠加或抵消,进而产生非线性电流效应。温差电流随分子轨道能级变化展现出台阶现象。塞贝克系数在双通道时表现为反对称结构。这些结果源于正向、反向电流的竞争。     

化学信息论的应用(三)——共轭炔链物的电子光谱与1/T的线性相关

本文运用上文中的方法对共轭炔链物的电子光谱的吸收峰与1/I之间的同系线性规律进行了考察。对简单共轭多炔及包含无共轭端基,单共轭端基,双共轭端基的23个同系列的134组吸收峰值系列的近700个光谱数据进行线性关联,得到了较好的结果。对含有共轭端基的炔链物按文献方法考虑了端基当量值,作为对炔链的形式延长。对于单共轭端基(或单无共轭基)炔链物运用了1/I,以体现异端基效应。     

氮苯丙烯叉基苯胺衍生物紫外光谱中的取代基效应

设计合成得到25种不同取代基的氮苯丙烯叉基苯胺衍生物,测定了其紫外吸收光谱。定量分析结果表明,氮苯丙烯叉基苯胺衍生物紫外吸收能量中碳端苯环取代基效应可用激发态取代基参数σexcc的单参数方程关联,其类似于trans-二苯乙烯的取代基效应;而氮苯丙烯叉基苯胺衍生物紫外吸收能量中氮端苯环取代基效应更适合用极性参数σp和激发态取代基参数σexcc的双参数方程定量相关,其类似于取代氮苄叉基苯胺的取代基效应。     

人工神经网络预测多氯代二苯并呋喃类化合物的正辛醇/水分配系数

采用Chemoffice8.0中的MOPAC-AM1算法对多氯代二苯并呋喃类(PCDFs)化合物的量子化学结构参数进行计算,并将筛选后的量化参数作为PCDFs分子的结构描述符.利用人工神经网络中的反向传播网络和径向基函数网络,建立分子结构与正辛醇/水分配系数间的相关模型并进行预测.将所得结果与多元回归方法的结果进行对比...     

氮杂炔正离子与二环烯加成反应的理论研究

采用量子化学密度泛函B3LYP方法在6-31G**水平上研究了氮杂炔正离子[R-C≡N-CH(R1R2)] 与二环[2,2,1]-2-庚烯的反应机理.优化得到各驻点的几何构型,通过振动分析和内禀反应坐标对过渡态进行了确认,解析了反应路径;并在同一水平上研究了当R,R1和R2分别为不同烷烃取代基的同分异构体时,得到不同产物的反应情况,找出这类反应随取代基不同的变化规律.     

4种乙酰氧基对-2-苯乙烯基对苯并噻唑荧光性能的量子化学研究

采用量子化学半经验AM1方法对 4种乙酰氧基 2 苯乙烯基苯并噻唑芳烃电致发光材料的性质进行了理论研究 .对各化合物优化后的构型作振动分析 ,均未出现虚频率 .在此基础上 ,采用CIS方法计算电子光谱 ,并对乙酰氧基的取代基效应进行了研究 ,所有计算结果与实验值基本吻合 .     

合成甲醇铜基催化剂上助催剂与铜原子相互作用对CO活化效应的量子化学

应用电荷自洽离散变分X_近似计算方法,对周期表ⅣA～ⅧA族中各选一个过渡金属助催剂离子M~(n+)(=V~(3+),Ti~(3+),Fe~(3+),Mn~(2+),Mo~(4+))与合成甲醇铜基催化剂铜相互作用的本质及其对CO活化的效应进行量子化学研究,计算结果表明:以碳端基吸附在提出的含助催剂的铜基催化活性原子簇中心结构模型Cu_4MO的~1Cu上CO_得到助催剂M~(n+)的协合吸附,进一步减少了CO的键级;助催剂与催化剂铜间轨道的相互作用,影响铜的价态,增加金属d电子的反馈,改变吸附CO的态密度,从而促进CO的活化,文中还对比了不同助催剂,对CO的活化效应。     

旋转填充床端效应区分布范围的研究

本文假设液体射流在端效应区内的流动过程动量守恒，建立并简化N-S方程，经过计算得到了端效应区厚度与射流速度和转子转速的关系。关系式显示，端效应区的厚度与射流速度成正比，与转子转速成反比。通过墨迹实验，观察不同的填料层厚度下射流被捕获的情况，进而判断端效应区的范围。实验结果与模拟结果的一致性较好，模拟计算的最大误差不超过10%。以CO₂(10%)+N₂(90%)和NaOH溶液为实验对象，通过改变填料层数，得到脱碳率随填料层数变化的曲线。实验发现填料厚度大于端效应区时，脱碳率逐渐趋于常数。     

气体在陶瓷过滤器元件内的流动研究

在高温高压条件下清除煤（烟）气中的微细尘粒,有效的方法是使用刚性陶瓷过滤器 .而刚性陶瓷过滤器的在线清洗,唯一可行的方法是反向脉冲喷射冷气体 .本文对于陶瓷过滤器元件内的气体流动按正向和反向两种流动情况,用多孔介质流动模型进行了研究,认为气体在正向流动时遵守修正的达西定律;气体在反向脉冲清洗时遵守修正的 Navier－ Stokes定律 .在此基础上,本文得到了气体在陶瓷过滤器元件的正向与反向流动规律,为今后设计陶瓷过滤器元件的结构等参数奠定了理论基础 .     

脉冲功率源系统中隔离硅堆动态特性分析

在脉冲功率源系统中,隔离硅堆起着模块间隔离与保护的作用。分析隔离硅堆的动态特性有助于在硅堆出现故障时推测其原因。结合实验数据,利用软件仿真分析硅堆上电压与电流的曲线;并探究波形变化原因。结果表明,隔离硅堆内部存在电容效应,且结电容会使与后触发电容相连的二极管上出现较大反压,可能影响硅堆的正常使用。结电容值越大,二极管上电压的过渡过程越长,与后触发电容相连的二极管的反向电压过冲越高;对应的反向电流峰值越高,反向恢复时间越短。     

径向基函数网络在扩频通信干扰抑制中的应用

提出了一种基于径向基函数网络的自适应干扰抑制方法,与传统的基于反向传播算法的感知器神经网络相比,径向基函数网络具有收敛速度快,对环境变化不敏感等优点,计算机仿真结果表明,当干扰为窄带信号时,利用径向基函数网络可以有效地对干扰进行抑制,将该方法与基于传统横向滤波器和感知器神经网络的干扰抑制器进行比较,结果表明该方法具有一定的优越性。     

β-环糊精与巴西木素的主-客体体系研究

制备了β-环糊精与巴西木素的主-客体包合物,并对其包合行为和性能进行研究.采用紫外可见光谱滴定法确定了包合物的包合比和稳定常数;利用X射线粉末衍射(XRD)、量热分析(DSC)和热重分析(TG)对包合物进行了表征;运用量子化学计算和分子对接模拟研究了主-客体的包合机制.结果显示,β-环糊精与巴西木素的包合量比为1∶1;包合物形成后,巴西木素的热稳定性得到了显著改善;量子化学计算表明,巴西木素以单羟基苯环一侧进入β-环糊精空腔时结合能最低,并以氢键作用形成包合物;分子对接模拟表明,结合能最低时优化的构象为巴西木素以单羟基一侧从大口端进入β-环糊精空腔,与量子化学计算结果一致.     

隧道开挖对建筑物条形基础效应的 简化解析解

本文针对隧道开挖引发的地表沉降槽曲线特点,首先利用反分析法研究隧道开挖对浅基础效应的影响,利用微元体的平衡条件建立条形基础与地基的协同作用微分方程,然后采取概念明确的初参数法求解,根据平截面假定,结合材料力学基本理论,考虑双曲线三角函数的微分特点,得出隧道穿越条形基础的位移与内力的理论计算表达式,公式简单便于工程应用,最后结合工程算例分析,研究了条形基础不同位置处效应的曲线变化特点.     

■_0-弱基及相关问题(英文)

证明在空间X中下列论述等价:(1)X有σ-离散的■0-弱基;(2)X有σ-局部有限的■0-弱基;(3)X是■0-弱第一可数的空间,■0-弱基是开、闭遗传的,点可数■0-弱基是cs*-网.并讨论■0-弱基,sn-网,cs-网以及cs*-网的关系.     

过渡金属络合催化活性顺序的量子化学研究（Ⅲ）—对氧分子的活化

用我们自己建立的量子化学方法研究过渡金属对氧分子的络合活化规律，以期为实现化学模拟生物氧化过程提供一些可能的理论指导。量子化学计算结果表明，过渡金属离子对氧分子的络合活化，采用侧基配位方式比端基角向配位方式有利。计算结果还表明，在恒定的空间环境中，配位体络合电子能力越强，中心过渡金属离子的络合催化活性就越大，在配合物中氧分子被活化的就越厉害。     

苯酚的一些衍生物电子结构的量子化学研究

采用MNDO法计算了苯酚和它的一些衍生物的最稳定的几何构型(用能量梯度法优化得到)的电荷分布,探讨了羟基、甲酰基等取代基对电荷分布的影响.计算结果表明,在这类化合物中绝对值最大的负的净电荷总是出现在羟基的邻位,适当配置羟基、甲酰基等取代基的位置可使苯环上的某些点(如羟基的邻位)上的净电荷变得更负.1个基团是“拉电子基团”或是“推电子基团”不能准确说明取代基对电荷分布的影响,必须从取代基在分子体系中的诱导、共轭效应等方面进行具体分析,并藉助量子化学计算,才能获得准确的定量结果.