甲基丙烯酸丁酯的"活性"/可控自由基聚合研究

提出一个新的原子转移自由基聚合催化／引发体系,将该体系应用于甲基丙烯酸丁酯的聚合反应,所得聚合物的相对分子质量分布窄（１．３〈－／Ｍｗ／－／Ｍｎ〈１．４）聚合物数均分子质量－／Ｍｎ与单体转化率呈线性关系,此体系以结构简单的二氯甲烷为引发剂,以物质的量比为１：２的四水合氯化亚铁与三苯基膦的反应产物作催化剂,同时还分别对以三氯甲烷、四氯化碳为引发剂时甲基丙烯酸丁酯的聚合反应进行了讨论。     

间苯二甲酸根桥联的双锰（Ⅱ）配合物的合成和磁性

本文合成和表征了两种新型的双核锰（Ⅱ）配合物：［Ｍｎ＿２（ＩＰＨＴＡ）（ｂｐｙ）＿４］（ＣｌＯ＿４）＿２（１），［Ｍｎ＿２（ＩＰＨＴＡ）（ｐｈｅｎ）］（ＣｌＯ＿４）＿２（２），（ＩＰＨＴＡ代表间苯二甲酸根阴离子，ｐｈｅｎ和ｂｐｙ分别为１，１０－邻菲咯啉和２，２＇－联吡啶的缩写）．经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量等手段推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境，测定了配合物（２）的变温磁化率（４－３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ＿１·Ｓ＿２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－１０．５４ｃｍ￣（－１），表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用。     

氯化稀土二甲基亚砜配合物催化4-乙烯吡啶聚合反应的研究

研究了氯化钕二甲基亚砜配合物与烷基铝组成的二元体系催化４乙烯吡啶极性单体聚合反应,考察了 Ａｌ／ Ｎｄ 摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律     

以间苯二甲酸二价阴离子为桥联配体的Mn（Ⅱ）－Mn（Ⅱ）双核配合物的合成与磁性

合成了锰（Ⅱ）与间苯二甲酸根离子（ＩＰＨＴＡ）和４，４’－二甲基－２，２’－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）、５－硝基－１，１０－邻菲罗啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）的双核配合物：［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（Ｍｅ２ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（１）和［Ｍｎ２（ＩＰＨＴＡ）（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２（２）．通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电导、磁性测量推定配合物具有间苯二甲酸根桥联结构，Ｍｎ（Ⅱ）离子处于六配位的八面体环境．测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值与自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ为－８．６２ｃｍ－１，表明双核配合物中金属离子间存在弱的反铁磁性超交换作用．     

铕、铽对甲苯基丁基亚砜高氯酸盐的合成、表征与荧光性质

合成了发光性能良好的稀土元素（铕、铽）的对甲苯基丁基亚砜（ＴＢＳＯ）高氯酸盐配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱,电导率对其进行了表征,分析表明配合物的化学式为「Ｌｎ（ＴＢＳＯ）ｎ」「Ｃ１Ｐ４」３（Ｌｎ＝Ｅｕ,ｎ＝７;Ｌｎ＝Ｔｂ,ｎ＝６）,并研究了其中稀土离子的荧光光谱。     

氯化稀土二甲基亚砚配合物催化4—乙烯吡啶聚合反？…

研究了氯化钕二甲基亚配合物与烷基铝组成的二元体系催化４－乙烯吡啶极性单体聚合反应，考察了Ａｌ／Ｎｄ摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律。     

N2O2型Sc hiff碱配体和锰(Ⅲ)配合物的合成与光谱表征

报道了８ 个水杨醛及邻香草醛与二胺缩合生成的Ｓｃｈｉｆｆ碱与锰（Ⅲ）的配合物：［Ｍｎ（ｓａｌｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）Ｃｌ］,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４,［Ｍｎ（ｖａｎｅｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｖａｎｉｐｎ）（Ｈ２Ｏ）２］２（ＣｌＯ４）２（Ｈ２Ｏ）２,［Ｍｎ（ｓａｌｅｎ）（ＮＣＳ）］,［｛Ｍｎ（ｏｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）｝｛Ｍｎ（ｓａｌｐｈｅｎ）（ＮＣＳ）（ＤＭＦ）｝］（其中ｓａｌ为水杨醛,ｖａｎ 为邻香草醛,ｅｎ 为乙二胺,ｐｎ 为１,３丙二胺,ｉｐｎ 为１,２丙二胺,ｏｐｈｅｎ 为邻苯二胺）．对所有的配合物进行了元素分析．对配合物中的ν（Ｃ＝ Ｎ）,δ１（ＣＨ３,ＣＨ２）,δ２（ＣＨ３,ＣＨ２）,ν（Ｃ－ Ｎ）,ν（Ｃ＝ Ｃ）,ν（Ｍｎ－ Ｏ）以及ＤＭＦ和ＣｌＯ－４ 、ＮＣＳ－ 的振动吸收进行了归属．紫外光谱测试表明,配合物中存在着芳环的π→π,金属到配体的ＣＴ电荷转移跃迁,Ｃ＝ Ｎ的π→π以及ｄ→π跃迁．磁距测定表明,配合物的中心离子为ｄ４ 锰（Ⅲ）高自旋的电子结构．     

Mn（I）与1，1，4，7，10，10－六（2－甲基苯并咪唑基）三乙四胺的多核配合物的合成和表征

合成了３种新的锰（Ⅱ）的多核配合物,分别为Ｍｎ３（Ｌ）Ｃｌ６·１２Ｈ２Ｏ（Ⅰ）,Ｍｎ２（Ｌ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（Ⅱ）和Ｍｎ２（Ｌ）（ＮＯ３）４·９Ｈ２Ｏ（Ⅲ）．其中Ｌ为１,１,４,７,１０,１０－六（２－甲基苯并咪唑基）三乙四胺（ＴＴＨＢ）,由三乙四胺六乙酸与邻苯二胺共热缩合而得．根据配合物的摩尔电导、红外光谱、电子光谱和顺磁共振及元素分析,推测配合物中Ｍｎ（Ⅱ）的配位环境为四方锥或变形八面体     

N,N''-双(2-羟基-3,5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ)催化的甲基丙烯酸甲酯均聚的研究

成功地合成了Co(Ⅱ)Sehiff碱配合物N，N’-双(2-羟基-3，5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ)，并以其替代经典原子转移自由基聚合(ATRP)中的“Cu(I)X／配位剂”催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行均聚，制得了分子量分布较窄的聚合物．于40℃研究了聚合反应动力学，进一步证实反应具有一定程度的可控特征．此外，实验还证实该亚钴配合物兼具引发功能．     

CuCl/bpy催化的苯乙烯原子转移自由基悬浮聚合

以1-苯基氯乙烷(1-PEC l)为引发剂、氯化亚铜(CuC l)为催化剂、2,2′-联吡啶(bpy)为配体,采用开放体系,在外加搅拌和氮气保护下,研究了苯乙烯的悬浮法原子转移自由基聚合(ATRP),采用分散相水中加入电解质N aC l的方法抑制催化剂配合物向水相的扩散.结果表明,所得聚合物的分子量随转化率呈线性增加,分子量分布较窄(分布指数可达1.40),聚合反应对单体浓度为一级动力学关系,经计算聚合体系的活性自由基浓度为6.89×1-0 8m o l/L;而对A IBN为引发剂时该催化体系的反相ATRP悬浮聚合研究显示,聚合反应可控性很差,原因在于CuC l2的水溶性太强.     

The Fluorescence spectra of Iron—arene complex photoinitiator

ＴｈｅＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅｓｐｅｃｔｒａｏｆＩｒｏｎ－ａｒｅｎｅｃｏｍｐｌｅｘｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒＣｈｅｎＸｕｄｏｎｇ￣１；ＦｅｎｇＪｉｕｃｈａｏ￣２；ＤｅｎｇＣｈｕａｎｙｕｅ￣２１（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｏｌｙｍｅｒａｎｄＥｎｇｉｎ...     

杯芳烃的配位化学(Ⅷ)─—几种杯芳烃的固体配合物的合成和表征

合成了对叔丁基杯[4]芳烃，对叔丁基杯[6]芳烃及对叔丁基杯[4]芳烃的羟基氢被乙酸乙酯或乙酸甲酯取代的衍生物；进而在不同溶剂中合成了这些杯芳烃与碱金属钾、钠等离子所形成的四种未见报道的固体配合物，利用元素分析、红外先谱、核磁共振、等离子光谱等方法对其进行了表征，得出相应的固体配合物组成，还简要讨论了四种固体配合物的可能的形成机理和结构．     

杯［8］酮衍生物与镨及铕配合物的合成与表征

以氯丙酮作为亲电试剂与对叔丁基杯[8]芳烃发生亲电取代反应制得杯[8]酮衍生物,并进一步合成了杯[8]酮衍生物与稀土镨、铕的固体配合物.通过元素分析、红外光谱、13C核磁共振、X-射线衍射、热谱分析对产物进行了表征.结果表明,两种固体配合物均为单核型分子,每种固体配合物都以2个杯[8]酮衍生物配体中的氧原子和中心离子配位,其中每个酮衍生物配体各以3个氧原子参与配位.另外,在两种固体配合物中,3个N,N-二甲基甲酰胺分子均以1个氮原子和中心离子配位.此时配位数为9,固体配合物呈对称的三冠三角棱柱结构.     

杯芳烃的配位化学(Ⅻ)--对叔丁基杯芳烃乙酸萃取铁(Ⅲ)的研究

合成了对叔丁基杯[4]乙酸、对叔丁基杯[6]乙酸、对叔丁基杯[8]乙酸三种杯芳烃,研究了它们在不同条件下对铁的萃取情况,讨论了这些体系的萃取机理,求出了它们的萃取平衡条件常数,探讨了用此法去除稀土盐中微量铁的可能性．     

铁-芳烃络合物阳离子光引发剂的合成、引发活性及活性中心浓度测定

合成了六种具有不同阳离子结构和不同配阴离子的铁芳烃络合物光引发剂.测定了氧化环已烯聚合中的活性中心浓度,发现活性中心浓度随聚合时间线性增加,而随聚合温度增加有一极大值.引发剂芳环取代基给电子性愈强,引发活性愈大.阳离子结构相同的引发剂,以六氟锑酸根为配阴离子的引发剂活性比六氟磷酸根为配阴离子的引发剂活性大.测定了环戊二烯基异丙苯铁六氟磷酸盐的紫外光谱.     

Inclusion property and molecular modeling of calix[4]arene derivatives

The inclusion properties of two calix[4]arene derivatives 5, 11, 17, 23-tetra-tert-butyl-25, 27-bis (isopropyl carbamoyl-methoxy)-26,28-diundecenyloxy calix[4]arene (C[4]A) and 25, 27-dibutoxy-5, 11, 17,23-tetra-tert-butyl-26,28-diundecenyloxy calix[4]arene (C[4]B) were studied by gas chromatographic method. It was found that C[4]A could form inclusion complexes with benzene, toluene, methanol and ethanol while C[4]B could only form inclusion complex with methanol, which might be due to the different conformations of C[4]A and C[4]B. Molecular modeling showed that CH/π and OH/π interactions played important roles in the forming of inclusion complexes. Biography: YU Xiao-dong (1973-), male, PhD candidate.     

Ethylene polymerization by novel highly active iron/acetyl（imino）pyridyl complex

In recent years, significant developments have oc- curred in olefin polymerization with late-transition- metal catalyst systems, in particular, the discovery of exceptionally active catalysts based on penta- coordi- nate iron and cobalt bearing bis(imino)pyridyl triden- tate ligands with substituted aryl groups, reported in- dependently by the groups of Brookhart[1] and Gibson[2]. Following this discovery, a considerable amount of efforts have been dedicated to investigate the nature of the ac…     

反相乳液聚合法制备磁性铁氧化物复合纳米粒子

综合运用了共沉淀和反相乳液聚合两种方法,制备出具有较强磁性的铁氧化物复合纳米粒子。在油包水反相乳液体系中,由过硫酸钾引发、以丙烯酰胺作为单体进行反相乳液聚合,聚合产物将磁性铁氧化物包覆并形成磁性复合纳米粒子。对铁氧化物纳米粒子进行X射线衍射分析、透射电子显微镜分析(VSM)和振荡样品磁强计分析(TEM);对磁性复合纳米粒子进行TEM分析、动态光散射分析和VSM的测试分析。获得的磁性复合纳米粒子直径约为300nm,饱和磁化度为6.9 emu/g,并且具有良好的超顺磁性质。     

Recent progresses of late-transition metal complexes with nonsymmetric diimine ligands in ethylene polymerization and oligomerization

Researches of late-transition metal complexes for ethylene polymerization and oligomerization have attracted a lot of attention in the last two decades. A large number of late-transition metal complexes with symmetric diimine ligands have been extensively studied. Although the research of unsymmetric diimine late-transition metal complexes was still in the initial stage, some superior performances were observed in olefin polymerization. Recent developments in the research of ethylene poly- merization and oligomerization catalyzed by late-transition metal complexes with unsymmetric diimine ligands were summarized in this review, with the influence of complex structure on the catalytic performance of the catalyst analyzed.     

水杨醛席夫碱配体在聚合反应中的研究进展

水杨醛席夫碱配体由于特殊的骨架结构已被广泛应用于制备多种聚合物催化剂,成为金属有机化学研究领域的明星配体。目前水杨醛席夫碱金属配合物几乎涵盖从第三族到第十四族的所有金属,并在多种聚合反应表现出优异的催化性能。本文结合水杨醛席夫碱的相关研究报道,首先简要介绍水杨醛席夫碱的种类,随后重点介绍水杨醛席夫碱配体金属化,及其金属配合物在烯烃配位聚合、CO2聚合和内酯开环聚合等聚合反应的应用。在此基础上,指出了今后水杨醛席夫碱配体在聚合反应研究的发展方向。