CaO-CaCl_2-Fe_xO熔渣的热力学性质

采用Mo|Mo+MoO_2|ZrO_2(MgO)|Fe+(Fe_xO)+Ag|Fe固体电池测定了CaO-CaCl_2-Fe_xO熔渣中Fe_xO的活度。结果表明:Fe_xO活度与CaO/CaCl_2比有关,即在均一液相范围内,Fe_xO的活度随CaO/CaCl_2比的增大而降低。根据Fe_xO活度的测定数据,作出了CaO-CaCl_2-Fe_xO三元系在1200℃和1350℃的等温相图。     

1673K下BaO-BaF_2-Cr_2O_3渣系的热力学性质

１６７３Ｋ下,采用－ＭｏＣｒ＋Ｃｒ２Ｏ３ＺｒＯ２（ＭｇＯ）｛Ｃｕ＋Ｃｒ｝ａｌｏｙ＋（Ｃｒ２Ｏ３）ｓｌａｇＭｏ＋固体电解质电池测定了ＢａＯＢａＦ２Ｃｒ２Ｏ３渣系中Ｃｒ２Ｏ３的活度．研究结果表明,Ｃｒ２Ｏ３的活度随其浓度升高而升高,随ＸＢａＯ／ＸＢａＦ２升高而降低．根据实验及Ｘ射线衍射结果推测了该渣系的等温相图,并作出了该渣系中Ｃｒ２Ｏ３的等活度图．     

1673K下BaO-BaF2-Cr2O3渣系的热力学性种

１６７３Ｋ下,采用－Ｍｏ│Ｃｒ＋Ｃｒ２Ｏ３‖ＺｒＯ２（ＭｇＯ）‖｛Ｃｕ＋Ｃｒ｝ａｌｌｏｙ＋（Ｃｒ２Ｏ３）ｓｌａｇ│Ｍ固体电解质电池测定了ＢａＯ－ＢａＦ２－Ｃｒ２Ｏ３渣系中Ｃｒ２Ｏ３的活度,研究结果表明,Ｃｒ２Ｏ３的活度随其浓度升高而升高。随ＸＢａＯ／ＸＢａＦ２升高而降低。根据实验及Ｘ射线衍射结果推测了该渣系的等温相图,并作出了该渣系中Ｃｒ２Ｏ４的等活度图。     

分层体系二元相图的热力学分析

出现分层曲线的二元相图,可以按临界点将曲线分为两部分,l_α和l_β;对应分层的两溶液相α,β的热力学性质有4个:II~E(α),S~E(α),II~E(β),S~E(β)。加上相图中两温度—组成曲线l_α和l_β共6个量,经过热力学分析可以给出这6个量间的关系:假设这6个量间的任意4个已知,可以将另外2个量计算出来。因此,在一些条件下,可以给出有价值的结论或公式。     

CaO—Al2O3—SiO2熔渣的作用浓度计算模型

根据相图和炉渣结构的共存理论，推导了ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２渣系作用浓度的计算模型，计算的ＮＣａＯ和ＮＳｉＯ２与相应的实测αＣａＯ和αＳｉＯ２基本符合，从而证明所得模型可以反映本渣系的结构本持。与此同时，还发现生成正硅酸盐（２ＣａＯ．ＳｉＯ２）的碱度因Ａｌ２Ｏ３的增加而变大的事实和本渣系有Σｎ较小的活跃部分。     

SiO_2-B_2O_3二元系熔渣中组元的活度

以铜作为熔剂,石墨作为还原剂,用“渣-金”化学平衡法,在1500℃和1550℃下测定了SiO_2-B_2O_3二元熔渣中SiO_2的活度,并采用Gibbs-Duhem积分法求得了该二元熔渣中B_2O_3的活度。此外,通过“渣-金”平衡实验,得到了Cu-Si合金中Si的活度和活度系数。     

Cu-La-O体系热力学研究

为开拓稀土元素在铜及其合金中的有效利用,本文在1390—1475 K温度下,用固相-液相平衡法研究了Cu-La-O体系的热力学,用固体电解质氧浓差电池法测定了铜液中氧的活度,得到镧的脱氧常数,及脱氧常数与温度的关系式。由测得的数据还求得镧在熔铜中的溶解自由能、活度系数与温度的关系和铜液中镧自身的相互作用系数。     

电解质溶液热力学性质模型

本文描述了建立电解质溶液热力学模型的理论基础,对现有的主要模型进行了分类(经验模型和理论模型),并加以评价。对目前应用甚广的 Bromley模型、Meissner模型、Pitzer和Chen模型以及本文作者近期开发的新模型进行了计算比较。提出了今后的发展方向。     

熔渣中卤离子行为的研究

研究了碱土金属氧化物+卤化物+氧化铁熔渣中卤离子的行为。结果表明,氯离子和氟离子在元素周期表中虽属同一族,但由于其离子半径的差异而在炉渣中表现出完全不同的行为。在相同条件下,用氟离子取代氯离子降低渣中氧化铁的活度,但相图的均一液相区变窄。渣中 Fe~(3+)/Fe~(2+)比随 MO/MCl_2(M=Ca,Sr 或 Ba)比的降低而降低,而 MO/MF_2 比的变化不影响 Fe~(3+)/Fe~(2+)比。     

CaO-MgO-FeO-Fe2O3-SiO2炼钢渣系磷分配比的热力学模型

基于炉渣离子-分子共存理论(IMCT)建立了CaO-MgO-FeO-Fe2O3-SiO2渣系的磷分配比预报模型,即IMCT-LP模型.比较了该渣系在1823~1873 K时实测的磷分配比、IMCT-LP模型预报的磷分配比及其他6种磷分配比模型的计算结果.与实测值和其他磷分配比模型预报结果相比,由IMCT-LP模型预报的CaO-MgO-FeO-Fe2O3-SiO2渣系的磷分配比更精确.本文建立的IMCT-LP模型不仅可计算该渣系的磷分配比,而且可计算该渣系中碱性离子对(Ca2++O2-)、(Mg2++O2-)和(Fe2++O2-)各自的磷分配比.     

添加剂对CaO基钢包渣系性能影响的脱磷研究

为改善CaO基钢包渣性能以控制钢包中钢液回磷和进行钢液炉外脱磷 ,分别以Li2 O、Na2 O、K2 O、BaO作添加剂替代模拟的CaO基钢包渣系中等质量分数的CaO ,研究添加剂对该渣系的熔点、粘度、脱磷及控制钢液回磷能力的影响 结果表明 :该 4种添加剂均可有效地降低渣系的熔点和粘度 ,其中Li2 O效果最明显 ;加入添加剂使CaO基钢包渣系的脱磷及控制钢液回磷能力大幅度提高 ,加入少量添加剂可控制钢液回磷     

Ni-Ga二元系的热力学计算

采用CALPHAD技术评估了Ni-Ga二元系的相图和热力学性质.用双亚晶格模型描述2个有序相(L1 2-Ni3Ga和B2-NiGa)的热力学行为,并在优化过程中考虑了fc-(Ni)和LI2-Ni3Ga相的有序-无序转变.溶液相(液相、fcc-(Ni)固溶体)的热力学模型采用Redlich-Kister方程,其余5个中间化合物被视为整比化合物.     

炉渣对定氧探头的作用

研究了液态FexO渣及碱性复杂炉渣中FexO对定氧探头的作用。纯FexO渣对探头的ZrO_2(MgO)管有强烈的侵蚀,且随温度的上升而加剧;碱性复杂炉渣对ZrO_2(MgO)管的侵蚀较轻微,当侵蚀达到一定程度时会使探头损坏。在碱性复杂炉渣中CaF_2的作用下,渣液与ZrO_2(MgO)管反应,在其表面生成锆酸钙,使电池电动势达到平衡的时间后延,甚至使测定失败。因此,它不宜用于测定高CaF_2含量的碱性炉渣。     

碱性复杂炉渣中FexO活度的测定

应用固体电解质定氧探头测定了碱性复杂炉渣的 FexO活度,并对结果进行了误差分析。炉渣中的FexO活度对拉乌尔定律呈正偏差,且偏差的程度随CaF_2、FexO含量及碱度的增加而减小,随P_2O_5 含量的增加而增大。当炉渣的碱度大于2.1时,FexO 活度随温度的上升而减小。根据实验结果,绘制了1450℃时FexO-(SiO_2+P_2O_5+Al_2O_3)-(CaO+MgO+MnO+CaF_2)准三元系的等FexO活度图。     

常用二元熔盐氯化物相图及其热力学性质的最优化

本文介绍了一种优化处理二元相图及热力学性质的方法。通过系统分析全部所获得的LiCl—KCl,LiCl—SrCl_2,NaCl—SrCl_2,NaCl—CaCl_2,NaCl—BaCl_2,KCl—BaCl_2,CaCl_2—BaCl_2,BaCl_2—SrCl_2等八个二元系热力学性质和相图的数据并进行优化处理,取得了热力学性质和相图自相一致的结果。     

含镍粗铜精炼过程的热力学分析

用热力学分析了氧在阳极铜精炼过程中的变化规律及氧化、还原终点应控制的杂质水平,计算了相应的氧化和还原终点应控制的氧活度范围。在阳极铜精炼试验中采用高温快速定氧技术跟踪氧的变化并指导精炼操作,成功地用含高镍和高硫的粗铜炼出表面平整,物理质量高的阳极铜板。     

电渣重熔用无氟渣系设计中的一些问题

根据电渣重熔过程渣池-渣壳间平衡关系的特点,以相图为工具,讨论了国外无氟渣系设计中的一些问题,指出无氟渣的理想组成首先应考虑所形成的共晶或同份化合物的组成。