金属酞菁的二维有机框架材料的合成及其应用

金属酞菁（MPcs）二维（2D）有机框架在吸附与分离、催化、生物化学等方面具有广泛的应用价值.基于MPcs的2D框架的合成和研究,为发展新兴的具有电、磁、光和电化学特性的多功能材料提供了新的途径.文章首先介绍了构筑2D有机框架的MPcs分子单体的结构功能关系,以及2D有机框架材料的历史发展和独特功能;其次介绍了由MPcs构建的二维金属有机框架材料（MPcs-2D MOFs）和MPcs二维共价有机框架材料（MPcs-2D COFs）的合成方法;最后总结了两者在传感器、催化、能量储存和光动力治疗方面的应用.     

新型多酸基复合物的合成及催化合成阿司匹林的研究

以磷钼酸,含氮有机配体作为起始原料构筑多酸基复合物,对其进行结构表征和研究催化合成阿司匹林的反应活性.采用水热合成法合成目标复合物,通过单晶X-射线衍射、元素分析和红外光谱等方法对目标复合物的结构进行表征.采用紫外双波长法研究其催化合成阿司匹林的反应活性.结构分析表明复合物属于三方晶体,P-31m空间群,稳定的结构框架成功的防止了多酸的流失.新复合物对催化合成阿司匹林的最佳工艺为反应温度应为85℃,反应时间应为25min.合成了一种新型多酸基复合物[K10tz6][HPMo12O40]·4H2O,且是一种催化合成阿司匹林的绿色、高效催化剂.     

纳米金属有机骨架化合物(NMOFs)的合成及其生物应用

纳米金属有机骨架化合物是在生物医药方面具有广泛潜在应用价值的配位聚合物.从纳米金属有机骨架化合物的合成方法、药物负载、表面修饰以及生物应用等方面介绍了国内外在这一领域的最新进展,并提出了今后需要关注的几个方面,具有一定的参考价值.     

UiO系列MOFs后合成金属化衍生物在非均相催化中的应用

后合成金属化(post-synthetic metalation, PSM)是一种制备目标功能化金属有机框架(metal-organic frameworks, MOFs)催化材料的重要策略。UiO(University of Oslo)系列作为MOFs家族中重要的一员,所具备的较大开放性孔道和优异的结构稳定性,使其在催化领域具有重要的研究价值和应用潜力,与此同时,由线性二羧酸配体与六核锆簇次级结构单元(secondary building units, SBUs)构筑的模块化结构,为PSM提供了高度可调的平台。UiO框架上的PSM可在配体和金属SBUs这2个位置实施：配体上PSM可先通过选择含有金属锚定位(第二配位点)的配体直接构筑MOFs,或通过后合成配体修饰、交换手段,将金属锚定位引入MOFs中,再进一步实施金属化;SBUs的PSM利用金属簇中的氧原子作为金属锚定位。针对上述策略对UiO系列MOFs后合成金属化衍生材料的制备及在催化中的应用等相关工作进行了概述。     

磷酸钛微孔晶体的合成与结构

由于过渡金属配位环境、价态的多样性以及多种金属氧簇的形成，使过渡金属磷酸盐微孔材料得到迅速发展，特别是还原态金属的存在将提高微孔材料氧化催化性能．但是作为磷酸盐的重要成员，磷酸钛微孔晶体的发展严重滞后，采用金属钛粉为原料，控制反应速度并创造还原性氛围．利用不同有机胺为结构导向剂，合成了3种新型结构的混合价磷酸钛化合物，其中化合物1为一维链状结构，化合物2和3为具有12元环孔道结构的微孔晶体、计算表明，3种化合物中均含有三价钛，化合物2和3中存在2种钛原子，分别为3价和4价，化合物1中只有一种钛原子，价态为3．5，磁性测试显示，化合物1中钛的有效磁矩为0．867．     

刺激响应型的多金属氧簇-紫精基化合物的合成与应用

多金属氧簇-紫精基化合物是一类由紫精和多金属氧簇通过配位作用、阴阳离子的静电吸引以及氢键等相互作用构建的化合物.在此类化合物中多金属氧簇作为富电子的无机构筑块起到了提供电子的作用，将电子提供给紫精阳离子，从而赋予材料结构设计多变、良好的光热稳定性、多刺激响应等优点，实现了有机-无机杂化材料应用的升华.文中综述了近年来多金属氧簇-紫精基晶态化合物的合成、结构与性能、刺激响应中的电子转移途径，及其在智能传感、光催化领域的应用研究，最后总结了目前该领域发展的难点和不足，并提出未来的研究方向.      

膦配体构筑的超分子化合物分类研究

超分子配位化合物在新物质的合成、气体吸附、催化、化学发光、磁性等诸多方面具有广泛的应用。有机膦配体作为一种优秀的电子给体,已经被广泛地用作构筑超分子配位化合物的重要基元。基于有机膦配体构筑的超分子配位化合物就其形成形态上来说,主要包括单晶化合物、金属-有机凝胶以及无定形配位聚合物三种类型。     

稀土双系列多金属氧酸盐过渡金属衍生物的研究

利用1∶2稀土双系列多金属氧酸盐簇为基本建筑单元,通过过渡金属的无机——有机配位化合物桥连或修饰,构筑新型的多金属氧酸盐化合物,以研究这类化合物的合成条件及新物质结构与性能间的关系。利用水溶液合成方法,在常温下,得到了一维链状化合物,并通过IR、TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征。     

锆基卟啉金属有机框架的合成和性质研究

卟啉广泛存在于自然界,因其优异的光物理和电化学性能而备受关注.然而,卟啉的不稳定性、自猝灭和水溶性差等固有缺陷限制了它在生物学领域的应用.近年来,在金属有机框架(MOFs)中引入卟啉分子或利用卟啉作为有机连接剂构建卟啉金属有机框架(PMOFs)成为研究焦点. PMOFs既可以克服卟啉的局限性,又兼具卟啉与MOFs各自的独特性.文章通过改变反应条件,合成了3种不同形貌特征的锆基卟啉金属有机框架PCN-224,这种材料不仅保持了卟啉在红光照射下产生单线态氧(¹O₂)的特点,还可作为药物载体,为PMOFs的结构调控和生物学应用提供了新思路.     

Cu~Ⅱ与1,4-环己烷二羧酸构筑的配合物的合成、晶体结构及性质

采用1,4-环己烷二羧酸和硝酸铜,通过水热合成的方法合成了一个新的由二核铜簇构筑的金属有机一维链化合物[Cu(H2O)C8H10O4]2(1)(C8H10O4=1,4-环己烷二羧酸),并通过元素分析和X-射线单晶衍射方法对化合物1的晶体结构进行了表征.结构分析表明化合物1属于三斜晶系,P1空间群;晶胞参数为a=6.911(5),b=8.460(5),c=8.602(5),α=72.804(5)°,β=84.853(5)°,γ=85.235(5)°,V=477.7(5)3,Z=1,R1=0.0625,ωR2=0.1864.化合物1包含二核铜簇,并进一步由1,4-环己烷二羧酸共价连接构筑了一个包含环路结构的一维链.我们研究了标题化合物对亚甲基蓝的光催化效果.     

金属-有机骨架(MOFs)的最新研究进展

作为一种新型的多功能分子基材料,金属-有机骨架化合物因其有机-无机杂化特性、结构上的有序性和可裁剪性、微孔性、特殊的光电磁性质及工业上的潜在运用而备受关注。它作为多孔材料,与无机或有机的多孔材料相比具有特殊的优势,是目前新功能材料研究领域的一个热点。文中概述了近些年发展起来的新兴领域:金属-有机骨架薄膜,发光金属-有机骨架材料及纳米级金属-有机骨架材料,对它们的研究进展及设计合成进行了总结。     

金属有机骨架材料上气体吸附存储与分离的研究进展

对金属有机骨架(MOFs)材料的结构及合成方法做了简要概述;结合国内外研究现状详细介绍了MOFs材料在吸附存储与分离领域的研究进展,并对MOFs材料在该领域的应用进行了展望.     

基于含氮羧酸配体碱土金属配合物的研究进展

基于配位作用以及配体之间的多种弱相互作用(如氢键、π-π堆垛作用等),金属离子与有机配体之间经自组装形成结构新颖、性能独特的金属—有机超分子配合物,本文主要介绍了配位化学和金属—有机超分子框架结构的基本原理及其研究方法。     

Pd掺杂方式对Pt/KL分子筛正己烷芳构化及抗硫性能的影响

以浸渍法和水热合成法向Pt/KL催化剂中掺杂金属Pd,对催化剂进行改性和表征,并在固定床微型反应装置上考察Pd掺杂方式对Pt/KL催化剂正己烷芳构化性能及抗硫性能的影响.结果表明:不同方式掺杂Pd对分子筛的晶体结构和孔径分布等影响较小,对催化剂表面酸碱性质的影响较大;浸渍法掺杂金属Pd较水热法更能提高Pt/KL催化剂的正己烷芳构化反应活性、芳烃选择性及抗硫性能.这是由于通过浸渍法制备催化剂Pt-Pd/KL中的Pd与Pt相互作用增强了催化剂的金属催化功能,使得其芳构化活性和抗硫性增强;通过水热法制备催化剂Pt/PdKL中的Pd增强了催化剂酸性,从而降低了催化剂芳构化活性和抗硫能力所致.     

多种方法制备NaTbF_4荧光粉及其发光性能研究

利用3种不同的合成方法:水热法、室温沉淀法和传统固相法分别合成了具有不同性质的NaTbF_4荧光粉.并对这3种合成方法下得到的NaTbF_4进行了表征分析,分别从物相组成、微观形貌和发光性能等方面比较了3种方法下得到的产品,结果表明,水热法是一种集能耗少、操作简便和可控性强等优点于一身的综合性能较好的合成方法.     

具有多相催化性能的金属有机框架的研究进展

相比传统的多孔碳和无机沸石材料,金属-有机骨架(MOFs)具有制备方便、易于修饰、高孔隙率、比表面积大、框架规模大小可调等优点,在气体存储、吸附分离、多相催化、磁学等广泛应用.文章结合作者实验室的研究,介绍了MOFs作为多相催化剂所具有的独特特点;评估了MOFs作为催化剂的潜力,重点从MOFs的结构要素出发总结了MOFs作为多相催化剂的应用现状;讨论了MOFs作为多相催化剂需要重视的问题,为定向合成此类材料在催化方面的应用提供基础和理论价值.     

2-(4-吡啶基)咪唑二羧酸锌配位聚合物的自发拆分

非手性配体2-(4-吡啶基)-4,5-咪唑二羧酸（H2L）与硝酸锌进行水热反应得到组成为[ZnL]n?2nH2O的自发拆分的2种三维金属-有机框架手性晶体，空间群分别为P41212和P43212，其中配位多面体分别为和型Zn(NO)2N三角双锥结构. 两种晶体分别存在着约0. 2 nm宽的不同手性的超微四方孔道，容纳的结晶水分子通过氢键分别形成右手和左手螺旋. 320 ℃以下主体框架保持稳定. 晶体在440 nm左右的荧光发射相比配体增强2倍以上. 该研究对于由非手性原料合成手性多空材料的进一步研究具有积极意义.     

Ionic liquids and eutectic mixtures as solvent and template in synthesis of zeolite analogues

The challenges associated with synthesizing porous materials mean that new classes of zeolites (zeotypes)-such as aluminosilicate zeolites and zeolite analogues-together with new methods of preparing known zeotypes, continue to be of great importance. Normally these materials are prepared hydrothermally with water as the solvent in a sealed autoclave under autogenous pressure. The reaction mixture usually includes an organic template or 'structure-directing agent' that guides the synthesis pathway towards particular structures. Here we report the preparation of aluminophosphate zeolite analogues by using ionic liquids and eutectic mixtures. An imidazolium-based ionic liquid acts as both solvent and template, leading to four zeotype frameworks under different experimental conditions. The structural characteristics of the materials can be traced back to the solvent chemistry used. Because of the vanishingly low vapour pressure of ionic liquids, synthesis takes place at ambient pressure, eliminating safety concerns associated with high hydrothermal pressures. The ionic liquid can also be recycled for further use. A choline chloride/urea eutectic mixture is also used in the preparation of a new zeotype framework.     

咪唑基阳离子-Strandberg型钼磷酸盐的合成及电催化活性探讨

利用常规和水热合成法得到2个咪唑基阳离子-Strandberg型钼磷酸盐的有机-无机杂化化合物,H8（H2biim）5[（HPO4）2Mo5O15]2.4H2O（1）和H4（Hbeim）5[（HPO4）2Mo5O15].4H2O（2）（H2biim=2,2′-联咪唑;Hbeim=苯并咪唑）.通过IR光谱、ICP、元素分析、CV和单晶X-射线衍射分析进行了表征,并研究了该杂化材料对H2O2还原的电催化活性.结果表明,化合物1和2在酸性条件下对H2O2具有电催化还原作用.分子间通过多阴离子单元与有机物基团间的静电作用、N—H…O和O—H…O氢键作用形成无限的三维网络结构.