配合物PdCl（μ—dppm）2Rh（CN）2—P（OMe）3的成键特性

含有各种类型配体的过渡金属配合物化学是一个非常活跃的领域。当代化学的一个热点就是有机金属配合物和键。其中由于大多数含磷配体的配合物可作为各种重要反应的催化剂或催化剂前体已经引起了人们的浓厚兴趣［1-2］。在研究过渡金属原子簇电子结构和成键规律时,由于过渡金属原子含有d轨道,有时甚至要考虑f轨道,使金属的价轨道数目增加,成键情况要远比非过渡金属复杂,研究金属原子和配体之间的结合形式和成键性质可为了解分子结构和反应机理提供重要依据。对于具有M2（μ-dppm）2骨架的配合物,我们曾用EHMO法研究了一系列具有M2（…     

红外光谱中溶剂效应机理研究（Ⅴ）：有机锡络合物红外光谱的溶…

用Ｃｙ２ＢｕＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，Ｃｙ２ＭｅＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ，ＣｙＢｕ２ＳｎＯ２Ｃ－Ｃ６Ｈ４－ｘ（ｘ＝Ｈ，ｐ－ＣＨ３，ｐ－ＣＨ３Ｏ，ｐ－ＮＯ２，ｐ－Ｆ，ｐ－Ｃｌ，ｐ－Ｉ，ｐ－ＯＨ，ｐ－ＮＨ，ｍ－ＮＯ２，ｍ－ＣＨ３Ｏ）３个系列共１８种取代苯甲酸配位的有机锡络合物在１３种有机溶剂（环己烷、正庚烷、四氯化碳、苯、甲苯、乙醚、氯仿、二氯甲烷、１，２－二氯乙烷、四氢呋喃、对二氧六环、乙腈）中的羰     

关于Co[Fe（Mnt）2]电催化作用的研究

我们将Co[Fe(Mnt)_2]作为电催化剂应用于Li/POCl_3电池,发现可提高电池的放电容量。通过微电极循环伏安法和SEM研究,我们推测其可能原因一是由于催化剂的存在影响了电极产物的形态;再则可能是由于催化剂与POCl_3之间发生了配位作用。     

自旋交叉化合物Fe（tpa）（NCS）2的合成效应和时间效应

在合成Ｆｅ（ｔｐａ）（ＮＣＳ）２化合物的过程中，选择不同溶剂对化合物进行重结晶得到的产物，化合物在没有发生成分变化的情况下，却表现出不同的自旋交叉性质和奇特的合成效应（ｐｒｅｐｅｒａｔｉｏｎｅｆｆｅｃｔ）而具有良好自旋交叉性质的高纯化合物在搁置一段时间后，即使在氩气保护下，也对低温下剩余的高自旋相的含量和化合物Ｄｅｂｙｅ因子的大小产生重大影响。     

用光度法研究在3种溶剂中的硫氰酸钼（Ⅴ）配合物

报道在３种溶剂中硫氰酸钼（Ｖ）配合物的生成情况，并以石油亚砜为萃取剂对其萃取研究，讨论了萃取剂的影响和有关萃取机理。     

溶剂性质对配合物M（mnt）（phen）荷移光谱带的影响

在不同溶剂中，测得配合物Ｍ（ｍｎｔ）（ｐｈｅｎ）电子吸收光谱（Ｍ＝Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋；ｍｎｔ２－＝马来二腈基二硫代酸根；Ｐｈｅｎ＝１，１０菲啉）．两种配合物都存在ＬＬ’ＣＴ谱带，将配合物的ＬＬ’ＣＴ带的ｕｍａｘ与Ｚ和ＥＴ以及ＥＭＬＣＴ直线拟合，发现ｕｍａｘ与Ｚ和ＥＴ有线性关系，而与ＥＭＬＣＴ没有线性关系．     

双核配合物Cu2（μ-dppb）2（μ-I）2（dppb=1，4-双（二苯基膦）丁烷）的溶剂热合成和晶体结构

报道了由CuI和1,4-双（二苯基膦）丁烷（dppb）合成的双核配合物Cu2（μ—dppb）2（μ-I）2,并测定了其晶体结构．该晶体属正交晶系,空间群为pbca,a=1．8206（4）nm,b=1．5219（3）nm,c=1．8280（4）nm,V=5．0650（19）nm^3,Z=4,R=0．0443,wR=0．0832,S=1．086．该化合物是一个双核结构,对称中心位于两个铜原子连线的中点处．其结构特点为一个双环骨架：外环由Cu—dppb—Cu—dppb组成一个十四元环,内环由两个Cu^＋和两个I^-离子组成一个四元环,两环基本相互垂直．     

金属配合物的反应机理

本文对近几十年来金属配合物取代反应机理及溶剂效应的研究进行了综述.     

对二甲氨基苯甲醛缩氨基脲Cu（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Fe（Ⅱ）配？…

用电化学金属阳极氧化法在非水溶剂中合成了对二甲氨基苯甲醛缩氨基脲（ＨＬ）与Ｃｕ（Ⅱ,Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导等对配合物进行了表征。     

盐酸氨基脲缩水杨醛与CuCl2配合物的热色性研究

从盐酸氨基脲出发,经与水杨醛缩合,再与氯化铜配合等步骤,生成了席夫碱的配合物.目标化合物经IR、远红外光谱以及元素分析确证了分子结构,并通过差示量热扫描分析(DSC)测定了其变色的温度范围.升温时,在50～110 ℃有变色峰出现;降温时,在45～85 ℃出现变色峰.与目测法结果相符,证明该化合物是一新型可逆热致变色配合物.     

[Et4N]2[Fe2S2（Sph）4]的晶体结构

[Et_4N]_3[Fe_1S_2(Sph)_4]的合成与晶体结构已有报道,本文给出从金刚烷铁硫簇Fe_4(Sph)_(10)作为起始裂解原料,合成得到[Et_4N]_2[Fe_2S_2(Sph)_4]的单斜晶相的结构。从反应后的乙腈溶液得到片状黑色晶体,选取0.3×0.3×0.1mm~3的单晶在氮气氛     

12硫醇修饰金电极K_3Fe(CN)_6/K_4Fe(CN)_6体系的电化学参数

采用自组装(SA)技术制备了正十二硫醇的SA 单分子层膜.应用电化学交流阻抗及循环伏安技术研究了12 硫醇SA 单分子层膜在K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6 溶液中的电化学行为.测得了表观电子传递系数α+ β≠1,电子隧穿系数为(0.83～1.11)/CH2.     

铁氰化钾、亚铁氰化钾和多联吡啶钌配合物静电自组装膜的研究

通过交替吸附多联吡啶钌配合物[Ru(bpy)2Hip]2+和铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])、亚铁氰化钾(K4[Fe(CN)6]),制备了2种新型的静电自组装多层膜.通过紫外-可见吸收光谱和循环伏安图对自组装膜进行了表征.     

穆斯堡尔效应对Fe(OH)_2在空气中氧化产物的研究

Fe(OH)_2的制备、颜色以及它的氧化产物,有各种不同的论述。本文通过穆斯堡尔效应的实验测定,确定了氧化程度不同,所生成的产物不同。     

Fe(CN)_6~(3-)/Fe(CN)_6~)4-)与Ag/AgNO_3体系的热电化学研究

用差示测温技术测定了Ｆｅ（ＣＮ）３－６／Ｆｅ（ＣＮ）４－６体系及Ａｇ／ＡｇＮＯ３体系阳极过程的热效应，实验中采用热敏电阻测定电极表面的温度变化，利用电流、电极电位、温差和极化时间等数据，运用热电化学基本方程得出电极反应的焓变值．实验结果表明，由热电化学方法决定的焓变与由相对应的离子的热力学数据计算得来的焓变的差值为一恒定值，进一步得出２９８．１５Ｋ下标准氢电极反应的绝对熵值为８８．４Ｊ·Ｋ－１·ｍｏｌ－１．     

[Co（sep）]^3＋,[co（ida）2]^—的合成,拆分及手性识别

本文研究了合成[Co(sep)]~(3+),u-fac-[Co(ida)_2]~-的实验条件,其中,sep=六氮杂双环二十碳烷,ida=亚氨基二乙酸根,光学折分及CD光谱表明[Co(sep)]~(3+)-[Co(ida)_]~-,[Co(en)_(ox)]~+-[Co(ida)_2]~-两手性识别体系的有利缔合离子对均是异手性的,通过对比类似络合物的手性识别,指出络阴离子内的张力大小对手性识别是有影响的。     

Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程的电化学Peltier热

采用热电化学方法测定电极反应电化学Peltier热.实验中将高灵敏度热敏电阻紧贴于工作电极表面,结合SRC-100溶解-反应量热仪与电化学工作站组装成高精度热电化学测试系统,其控温精度达±0.001K.运用该测试系统分别对5个不同浓度等物质的量比的Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程进行恒电流极化,得到该电极反应电极电势和温度变化与时间的关系曲线,运用热电化学方程,得到298.15K时Fe(CN)63-/Fe(CN)64-体系阳极过程电化学Peltier热,分别为41.51 kJ/mol(0.075 mol/L),43.48 kJ/mol(0.10 mol/L),46.95 kJ/mol(0.15 mol/L),50.77kJ/mol(0.20 mol/L)和54.81 kJ/mol(0.25 mol/L),由此获得该温度下的标准氢电极反应在绝对标度下的熵变.     

固体（NH_4）_2SO_4－Fe_2O_3体系的IR研究

本文用真空红外光谱、吡啶吸附红外光谱对不同温度下用浸渍法制得的（ＮＮ＿４）＿２ＳＯ＿４－Ｆｅ＿２Ｏ＿３样品进行了研究，并与催化性能作了关联。研究结果表明，热处理时在表面形成与酸性有关的Ｓ－Ｆｅ配合物，且随着处理温度的升高配合物的含量不断增大，至５７３Ｋ时含量及反应活性达最大值；超过５７３Ｋ时，随着处理温度升高而配合物分解，反应活性也相应地降低．     

三维锰钒配位聚合物Mn_2(phen)_2(VO_3)_4(H_2O)_2的水热合成与光电子能谱的表征

三维锰钒配位聚合物Mn2(phen)2(VO3)4(H2O)2在水热的条件下被合成出来,并在元素分析、红外光谱分析、光电子能谱分析和X-射线衍射方面进行了结构表征。X-射线分析表明,此化合物是三维结构。光电子能谱分析结果显示标题化合物显示出了有意义的信号,g值为1.997说明分子中V原子呈现 4价氧化态。     

Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。