醋酸乙烯酯/丙烯酸丁酯共聚合过程及微观结构研究

以醋酸乙烯酯（VAc）和丙烯酸丁酯（BA）为原料,用半连续加料法合成共聚物。研究VAc/BA共聚合的3个阶段（种子预聚合阶段、单体滴加阶段和保温熟化阶段）所得共聚物组成和微观序列结构的变化规律,采用FT-IR、¹³C-NMR、DSC表征聚合物的结构和玻璃化转变温度（T_g）,分析聚合物共聚组成和序列结构随反应阶段的变化,采用1级Markov模型分析共聚物的序列结构分布。研究结果表明,半连续加料法制备的VAc/BA共聚物组成与序列结构在不同反应阶段存在明显变化。在预聚合阶段,单体浓度处于充溢态,聚合物中含有富BA单元的链段和富VAc单元的链段;反应进入单体滴加阶段,单体浓度处于饥饿态,生成共聚组成接近于加料比的均匀共聚物, VAc的数均序列长度（l_a）与BA的数均序列长度（l_b）均较小。     

水溶性顺丁烯二酸酐-醋酸乙烯酯-丙烯腈共聚物怍为防垢剂的合成研究

以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,甲苯为溶剂,合成了水溶性马来酸酐(MA)、醋酸乙烯酯(VAc)、丙烯腈(AN)三元共聚物,研究了共聚反应的影响因素。以单体重量计的共聚物收率高于90％。实验结果表明,该共聚物具有良好的防垢效果。     

悬浮态乳液聚合制备疏松多孔型丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物

以水为分散相,丙烯腈（AN）和丙烯酸甲酯（MA）为连续相,聚乙烯醇（PVA）为分散剂,采用悬浮态乳液聚合工艺合成了疏松多孔型丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物.用扫描电镜、激光衍射粒度分析仪、比表面积及孔隙度分析仪对共聚物的形态、粒径大小及分布进行了表征.系统研究了引发剂浓度、温度、水油比、分散剂用量等条件对共聚物形态与结构的影响.结果表明：随引发剂浓度的增加和温度的升高,聚合物粒径分布变宽;低的引发剂浓度对孔径分布的影响较小,但当引发剂浓度进一步升高时,虽然孔径分布并没有显著改变,但孔体积迅速增大;孔径分布随温度和水油比的升高变化并不明显.悬浮态乳液聚合工艺制得的AN/MA共聚物粒径为10—500μm.     

AN/VAc/SSS三元水相沉淀间歇共聚的研究

以间歇水相沉淀聚合方法对AN/VAc/SSS三元共聚进行了研究,确定了合适的聚合工艺条件,可以得到粘均相对分子质量在5.0×10~4～7.5×10~4的聚合物.改变AN/VAc/SSS的比例可以制得不同染色饱和值的高聚物,当高聚物中VAc含量在9%左右,SSS含量在0.35%时,所得腈纶的染色饱和值达到了3.0%.     

丙烯腈的水相沉淀连续聚合反应

采用高转化率水相沉淀连续聚合实验方法,对AN/VAc/SSS三元共聚进行了研究,重点考察了总单体进料浓度、单体配比、聚合温度、聚合时间、引发剂浓度及氧化剂/还原剂比例等工艺条件对聚合转化率、相对分子质量、共聚物组成及聚合体颗粒形态的影响。     

光引发聚合在高性能MAA/AN/AM共聚物泡沫塑料制备过程中的应用

以甲基丙烯酸(MAA)、丙烯腈(AN)和丙烯酰胺(AM)为原料,通过自由基本体聚合与加热自由发泡的方式制备出了一种高性能MAA/AN/AM共聚物泡沫塑料.研究了光引发预聚对其力学及工艺性能的影响.结果表明:在MAA/AN/AM共聚物泡沫塑料的制备中,光引发聚合只适合用作预聚反应;较热引发预聚,光引发预聚具有速度快、反应程度易于控制的优点;它不仅可以有效地消除MAA/AN/AM共聚物内部的缺陷,使其均一、透明、稳定,从而使相应泡沫塑料的拉伸强度得到一定的提高,而且还可以有效消除泡沫塑料的泡孔孔径梯度分布的现象,使其真正达到各向同性.     

一种新型防垢剂的合成与研究

本文以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,二甲苯为溶剂,合成了水溶性马来酸酐(MA)、醋酸乙烯酯(VAc)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)三元共聚物,研究了共聚反应的影响因素。以单位重量计的共聚物收率高于90%。实验结果表明,该共聚物具有良好的防垢效果。     

7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷的共聚反应

叙述了7-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷与给电子单体醋酸乙烯酯(VA)、受电子单体丙烯酸甲酯(MA)和丙烯腈(AN)的自由基共聚合反应。分析共聚物的红外、核磁共振氢谱和碳谱,确定了共聚物的结构,该螺环单体能与VA很好共聚,共聚物的组成比和产率受温度的影响。当与MA、AN共聚时,投料比影响共聚物产率,而不影响共聚物组成比。通过对CT络合物研究,探讨了共聚反应机理。对取代基影响共聚活性,共聚物结构作了初步研究。     

[Bmim]BF4离子液体中丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物的合成及序列结构

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐（[Bmim]BR）作为溶剂，采用丙烯腈（AN）、丙烯酸甲酯（MA）作为单体，偶氮二异丁腈（AIBN）作为引发荆进行自由基共聚反应．利用^13C—NMR谱分析了共聚物中各三单元序列组的摩尔分数与单体投料摩尔分数的关系．通过计算得到的三单元序列摩尔分数推算得两单体的竞聚率为rA=0．33，rM=0．89．同时发现，[Bmim]BF4中AN和MA的链增长过程与Bernoulli模型有较大偏离，说明AN和MA在离子液体中的聚合过程中，增长链邻位上的链节对端基的选择性有较大影响，聚合物的各序列增长与反应时阀、单体摩尔分数及单体转化率有较大关系，并计算了受邻位链节影响的丙烯腈及丙烯酸甲酯的竞聚率：rMM=0．73，rAM=1．79，rAA=0．27，rMA=0．64．     

MA/AA/AMPS共聚物的合成、结构表征及阻碳酸钙垢机理研究

以马来酸酐(MA)、丙烯酸(AA)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,通过自由基溶液共聚合制得MA/AA/AMPS共聚物阻垢剂。采用红外光谱(FTIR)、核磁共振光谱(H1NMR和C13NMR)和热重方法(TG-DTA)分析了MA/AA/AMPS的结构和热稳定性;采用静态阻垢法测定了MA/AA/AMPS对CaCO3的抑制性能;采用扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)研究了碳酸钙垢样的表面形貌和结晶习性。结果表明:MA/AA/AMPS共聚物对碳酸钙具有优良的抑制性能,且适用于高温环境;MA/AA/AMPS的加入改变了碳酸钙的晶体形貌和晶体结构,能使亚稳态的球霰石和文石稳定地存在,形成的碳酸钙是方解石、球霰石和文石的混合物。     

丙烯腈-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚合反应的研究

采用水相沉淀聚合法，以NaClO3-NaHSO3氧化还原体系为引发剂，对丙烯腈(AN)／醋酸乙烯酯(VAc)／甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)三元共聚进行了研究。重点考察了总单体浓度、引发剂浓度及氧化剂还原剂比例、pH值、聚合温度、聚合时间等工艺条件对聚合物转化率、固含量、相对粘均分子量的影响。通过红外分析证明了产物。     

DADC/VAc共聚物的合成及性能

经IR、^1H—NMR和元素分析等证实一缩二乙二醇双烯丙基碳酸酯(DADC)与乙酸乙烯酯(VAc)发生了共聚合反应，测定了共聚物组成对树脂浇铸体力学性能的影响。结果表明：DADC／VAc树脂浇铸体加工性能良好，冲击强度和弯曲强度都比DADC均聚物高，共聚物固化反应表观活化能为93．8kJ／mo1。     

EA/BA/AN/VAC四元共聚物接枝改性天然橡胶的研究

研究了 EA/ BA/ AN/ VAC四元共聚物接枝改性天然橡胶的制备过程中 ,反应温度、引发剂用量、反应时间及单体浓度对接枝聚合反应的影响。结果表明 :采用乳液聚合方法 ,以 KPS/ SHS氧化 -还原体系为引发剂 ,反应温度 6 0～ 70℃ ,引发剂用量1 .3% ,反应时间 2 .5 h为适宜的合成条件。红外光谱证实了接枝共聚物的生成     

偶联剂对AN/PU复合材料性能的影响

该文从宏观和微观两个方面研究了偶联剂对AN/PU复合材料性能的影响。通过测试拉伸强度和燃烧速度等参数表征AN/PU复合材料的力学性能和燃烧性能,并采用IR、ESCA和SEM等现代分析手段对AN/PU多相复合体系的界面相互作用进行了探讨。结果表明,改善AN粒子与基体之间的界面粘结是提高AN/PU复合材料综合性能的重要因素。     

丙烯腈的阴离子均聚反应

以n-BuLi为引发剂,研究了丙烯腈(AN)在正己烷等溶剂中的阴离子均聚反应。结果表明:PAN的分子量与n-BuLi浓度无关,随AN浓度增加而增大;聚合开始几分钟就达到最终转化率的80%。提出了引发剂效率的估算公式。用环氧乙烷、乙烯基吡啶对AN盖帽减活,能抑制部分副反应。从聚合产物的GPC和红外光谱分析,讨论了反应条件对聚合副反应的影响。     

P1120聚丙烯酸酯涂层胶的剖析

本文运用IR和PGC等方法对P1120涂层胶进行了剖析。比较共聚样品和P1120的氰基相对峰高,测出P1120中AN组份为10.0％; EA/BA共聚比测定;从IR谱图中找到了共混比和酯基骨架振动相对峰高之间的线性关系;然后,对相同系列共混样品进行了PGC测定,建立了共混比和裂解单体及其醇的面积份数之间的线性方程。用IR、PGC测得P1120胶中的EA/BA/AN共聚比分别为51.7/38.3/10.0和50.4/39.6/10.0。     

TPABr—正丁胺体系中TS—1的合成与表征

采用水热晶化法，以ＴＰＡＢｒ为模板剂，正丁胺为碱源合成出钛硅分子筛ＴＳ－１，并探讨了合成过程中的影响因素，利用ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＳＥＭ等对合成的分子筛作了表征。     

聚醚多元醇大分子单体与苯乙烯/丙烯腈共聚合反应动力学研究

利用大分子单体法合成了聚合物聚醚多元醇 .测定了各反应条件下乙烯基单体的转化速率和最终产品中微粒大小 .发现聚合反应的动力学规律 ,与以小分子物质为反应介质的分散聚合基本一致 .大分子单体用量、搅拌速率和反应温度均影响乙烯基单体转化速率和微粒大小 .